rac-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxybutanenitrile | 1364488-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxybutanenitrile
• 英文别名: 4-(4-bromophenyl)-2-hydroxybutanenitrile
• CAS: 1364488-17-4
• 化学式: C₁₀H₁₀BrNO
• 分子量: 240.099
• InChiKey: RBGNRJQUXQNRBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.475±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxybutanenitrile 在 2,6-二甲基吡啶 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 4-(4-bromophenyl)-2-(dimethyl(vinyl)silyl)butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  镍催化 α-氰基烷基亲电子试剂和氯硅烷的还原 C(sp3)−Si 交叉偶联

  摘要：

  报道了由 α-氰基和氯硅烷活化的烷基亲电试剂在镍/锌催化下的交叉亲电偶联。元素锌是该还原偶联过程中的化学计量还原剂。由此，可以从两种亲电反应物开始形成C(sp 3 )-Si键，而之前的方法依赖于碳亲核试剂和硅亲电试剂的组合，反之亦然。

  DOI：

  10.1002/anie.202107492
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 3-(4-溴苯基)丙醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 rac-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxybutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  镍催化 α-氰基烷基亲电子试剂和氯硅烷的还原 C(sp3)−Si 交叉偶联

  摘要：

  报道了由 α-氰基和氯硅烷活化的烷基亲电试剂在镍/锌催化下的交叉亲电偶联。元素锌是该还原偶联过程中的化学计量还原剂。由此，可以从两种亲电反应物开始形成C(sp 3 )-Si键，而之前的方法依赖于碳亲核试剂和硅亲电试剂的组合，反之亦然。

  DOI：

  10.1002/anie.202107492

文献信息

• Remarkable Configurational Stability of Magnesiated Nitriles
  作者：Graeme Barker、Madeha R. Alshawish、Melanie C. Skilbeck、Iain Coldham

  DOI：10.1002/anie.201303442

  日期：2013.7.22

  Quaternary stereocenters: Chiral α‐magnesiated nitriles can be formed by deprotonation and are configurationally stable at low temperature, even for acyclic examples. These can be trapped with electrophiles to give enantiomerically enriched quaternary substituted products (see scheme; TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidine).

  第四级立体中心：手性α-镁化的腈可以通过去质子化反应形成，即使在无环结构的情况下，也可以在低温下保持构型稳定。这些可以被亲电试剂捕获，得到对映体富集的季取代产物（参见方案； TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）。
• Copper-Catalyzed Substitution of α-Triflyloxy Nitriles and Esters with Silicon Nucleophiles under Inversion of the Configuration
  作者：Jonas Scharfbier、Hamideh Hazrati、Elisabeth Irran、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03279

  日期：2017.12.15

  A copper-catalyzed nucleophilic displacement of α-triflyloxy nitriles and esters with silicon nucleophiles allows for the stereospecific generation of highly enantioenriched α-silylated carboxyl compounds. The enantioselective synthesis of α-silylated nitriles is unprecedented. The catalytic system exhibits good functional group tolerance. The stereochemical course of the substitution is shown to proceed

  铜催化的α-三氟乙腈和酯与硅亲核试剂的亲核取代反应可以立体定向生成高度对映体富集的α-甲硅烷基化的羧基化合物。α-甲硅烷基化腈的对映选择性合成是前所未有的。催化体系表现出良好的官能团耐受性。取代的立体化学过程显示为反转构型。新的反应是对催化C（sp 3）-Si交叉偶联方法数量仍然有限的补充。
• Enantioselective trapping of an α-chiral carbanion of acyclic nitrile by a carbon electrophile
  作者：Michiko Sasaki、Tomo Takegawa、Hidaka Ikemoto、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1039/c2cc00082b

  日期：——

  An alpha-chiral nitrile carbanion generated by deprotonation of enantioenriched O-carbamoyl cyanohydrin was trapped in situ with ethyl cyanoformate to give the corresponding ester derivative in 92% yield and 90 : 10 er, providing the first example of trapping of an alpha-chiral acyclic nitrile carbanion that has been considered to be very configurationally labile.

  将富含对映体的O-氨基甲酰基氰醇去质子化生成的α-手性腈碳负离子用氰基甲酸乙酯原位捕获，以92％的收率和90:10 er得到相应的酯衍生物，这是捕获α-手性无环化合物的第一个例子丁腈碳负离子被认为在构型上非常不稳定。
• Process for producing optically active alpha-hydroxycarboxylic acid having phenyl group
  申请人：NITTO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.

  公开号：EP0610049A2

  公开（公告）日：1994-08-10

  A biological process for predominantly producing an optically active α-hydroxycarboxylic acid having a phenyl group directly from a racemic α-hydroxynitrile or a mixture of an aldehyde corresponding to the nitrile and prussic acid as a substrate is disclosed, comprising reacting a microorganism belonging to the genus Rhodococcus, Alcaligenes, Brevibacterium or Pseudomonas with the substrate in a neutral to basic aqueous medium. A desired optically active α-hydroxycarboxylic acid having a phenyl group can be obtained quantitatively at a high optical purity.

  本发明公开了一种以外消旋α-羟基腈或对应于该腈的醛与普鲁士酸的混合物为底物，直接生产具有苯基的光学活性α-羟基羧酸的生物工艺，该工艺包括在中性至碱性水介质中，使属于Rhodococcus、Alcaligenes、Brevibacterium或Pseudomonas属的微生物与底物反应。可定量获得光学纯度高、具有苯基的所需光学活性 α-羟基羧酸。
• Process for producing optically active alpha-hydrocarboxylic acid having phenyl group
  申请人：NITTO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.

  公开号：EP0610048A2

  公开（公告）日：1994-08-10

  A biological process for predominantly producing an optically active α-hydroxycarboxylic acid having a phenyl group directly from a racemic α-hydroxynitrile or a mixture of an aldehyde corresponding to the nitrile and prussic acid as a substrate is disclosed, comprising reacting a microorganism belonging to the genus Gordona with the substrate in a neutral to basic aqueous medium. A desired optically active α-hydroxycarboxylic acid having a phenyl group can be obtained quantitatively at a high optical purity.

  本发明公开了一种以外消旋α-羟基腈或对应于该腈的醛与普鲁士酸的混合物为底物直接生产具有苯基的光学活性α-羟基羧酸的生物工艺，该工艺包括在中性至碱性水介质中使属于戈尔多纳属的微生物与底物反应。可定量获得光学纯度高、具有苯基的所需光学活性 α-羟基羧酸。