dimethyl trans-3-methylenecyclopropane-1,2-dicarboxylate | 29737-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl trans-3-methylenecyclopropane-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 3-methylidenecyclopropane-1,2-dicarboxylate；trans-2,3-dicarbomethoxymethylenecyclopropane；Feist's ester；Dimethyl (1α,2β)-3-methylen-1,2-cyclopropane dicarboxylate；(1R-trans)-3-methylene-1,2-cyclopropanedicarboxylic acid, dimethyl ester；[1R,2R]-1,2-Bis(methoxycarbonyl)-3-methylenecyclopropane；rac-1,2-dimethyl (1R,2R)-3-methylidenecyclopropane-1,2-dicarboxylate；dimethyl (1R,2R)-3-methylidenecyclopropane-1,2-dicarboxylate
• CAS: 29737-65-3
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: BBYRCAPYYSBUQL-WDSKDSINSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-33 °C
• 沸点：
  223.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl trans-3-methylenecyclopropane-1,2-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trans-2,3-dimethylmethylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Hydrocarbon thermal degenerate rearrangements. IV. Stereochemistry of the methylenecyclopropane self-interconversion. Chiral and achiral intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00747a019
• 作为产物：
  描述：

  生成 dimethyl trans-3-methylenecyclopropane-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Process and intermediates for the preparation of an antiviral agent containing a cyclobutyl group

  摘要：

  混合型的费斯特酸经过(R)-(+)-α-甲基苄胺的处理，生成(1R-trans)-3-亚甲基环丙烷-1,2-二羧酸，与(R)-α-甲基苄胺(1:1)盐。该盐可转化为(1R-trans)-3-亚甲基-1,2-环丙烷二羧酸，二甲酯，该中间体用于制备抗病毒剂Ä1R-(1a,2b,3a)Ü-2-氨基-9-Ä2,3-双(羟甲基)环丁基Ü-1,9-二氢-6H-嘌呤-6-酮。改进的工艺还能使费斯特酸从分离中恢复。

  公开号：

  EP0535448A2

文献信息

• Photodriven Transfer Hydrogenation of Olefins
  作者：Dasheng Leow、Ying-Ho Chen、Tzu-Hang Hung、Ying Su、Yi-Zhen Lin

  DOI：10.1002/ejoc.201403021

  日期：2014.11

  An improved practical method for the photodriven diimide reduction of olefins was investigated. This catalyst-free procedure proceeds at ambient temperature, utilizes air as oxidant and a lower hydrazine loading, and produces inert nitrogen gas as the sole byproduct. Several functional groups were tolerated, and in some cases, the reaction was chemoselective. Challenging substrates such as cinnamate

  研究了一种改进的用于烯烃的光驱动二酰亚胺还原的实用方法。这种无催化剂的过程在环境温度下进行，利用空气作为氧化剂和较低的肼负载，并产生惰性氮气作为唯一的副产品。几个官能团是可以容忍的，在某些情况下，反应是化学选择性的。具有挑战性的底物如肉桂酸酯衍生物和反式二苯乙烯以极好的产率减少。从家用紧凑型荧光灯泡发出的少量 UVA 射线被提议用于使二酰亚胺的顺式/反式异构化并促进氢从二酰亚胺中的损失。
• Stereochemistry of the methylenecyclopropane rearrangement
  作者：W. von E. Doering、H.D. Roth

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92859-5

  日期：1970.1

  3-dicarboxylate and its two products of thermal rearrangement, methyl syn- and anti-2-carbomethoxycyclopropylideneacetate, has allowed the exclusion of a planar transition state and the construction of a unique mechanism in which the substituents at a pivotal atom remain perpendicular to the plane of the system of four atoms that constitute the methylenecyclopropane of starting material and product.

  光学活性的亚甲基环丙烷-反式-2,3-二羧酸二甲酯的相对构型及其热重排的两种产物甲基正-和反-2-羰基甲氧基环亚丙基乙酸酯的建立，可以排除平面过渡态和独特的机理，其中枢轴原子上的取代基保持垂直于构成起始原料和产物的亚甲基环丙烷的四个原子的系统平面。
• Bimolecular Coupling in Olefin Metathesis: Correlating Structure and Decomposition for Leading and Emerging Ruthenium−Carbene Catalysts
  作者：Daniel L. Nascimento、Marco Foscato、Giovanni Occhipinti、Vidar R. Jensen、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/jacs.1c04424

  日期：2021.7.28

  that probes decomposition of the key active species, RuCl2(L)(py)(═CH2) 1 (in which L is the N-heterocyclic carbene (NHC) H2IMes, or a CAAC ligand: the latter vary in the NAr group (NMes, N-2,6-Et2C6H3, or N-2-Me,6-iPrC6H3) and the substituents on the quaternary site flanking the carbene carbon (i.e., CMe2 or CMePh)). The transiently stabilized pyridine adducts 1 were isolated by cryogenic synthesis of

  双分子催化剂分解是烯烃复分解中一个基本的、长期存在的挑战。新兴的钌环（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）催化剂能够在生产率和总体稳健性方面取得突破性进展，但现在已知它对这种途径非常敏感。然而，迄今为止，该过程的细节尚不清楚。本研究首次对控制双分子分解的空间和电子因素提供了详细的机制见解。描述了一项实验和理论相结合的研究，探索关键活性物质 RuCl 2 (L)(py)(=CH 2 ) 1的分解（其中 L 是 N-杂环卡宾 (NHC) H 2 IMes，或CAAC 配体：后者的 NAr 基团（NMes、N-2,6-Et 2 C 6 H 3或 N-2-Me,6- i PrC 6 H 3 ）和侧翼四元位点上的取代基不同卡宾碳（即CMe 2或CMePh））。通过金属环丁烷的低温合成、添加吡啶和沉淀来分离瞬时稳定的吡啶加合物1 。所有这些都显示在 -10 °C 下通过二级动力学分解。然而，最脆弱的 CAAC
• Regioselective addition of cyclic nitrones to Feist’s acid dimethyl ester
  作者：A. P. Molchanov、T. Q. Tran、R. R. Kostikov

  DOI：10.1007/s11172-011-0351-0

  日期：2011.11

  Cyclic nitrones, viz., tetrahydropyridine 1-oxide, 3,4-dihydroisoquinoline 2-oxide, and 2-methoxycarbonyl-4,5-dihydro-3H-pyrrole 1-oxide, regioselectively add to dimethyl 3-methylidenecyclopropane-1,2-dicarboxylate to form 5-spirocyclopropaneisoxazolidines. The latter undergo isomerization upon heating to give the corresponding tetrahydropyridin-4-ols and enaminones.

  环状硝酮，即四氢吡啶 1-氧化物、3,4-二氢异喹啉 2-氧化物和 2-甲氧羰基-4,5-二氢-3H-吡咯 1-氧化物，区域选择性地添加到二甲基 3-亚甲基环丙烷-1,2-二羧酸盐形成 5-螺环丙烷异恶唑烷。后者在加热时发生异构化，得到相应的四氢吡啶-4-醇和烯胺酮。
• Process for the preparation of an antiviral agent
  申请人：E. R. Squibb & Sons, Inc.

  公开号：US05185463A1

  公开（公告）日：1993-02-09

  Racemic Feist's acid is treated with (R)-(+)-.alpha.-methylbenzylamine to yield (1R-trans)-3-methylenecyclopropane-1,2-dicarboxylic acid, (R)-.alpha.-methylbenzylamine (1:1) salt. This salt can then be converted to (1R-trans)-3-methylene-1,2-cyclopropanedicarboxylic acid, dimethyl ester which is an intermediate in the preparation of the antiviral agent [1R-(1.alpha.,2.beta., 3.alpha.)]-2-amino-9-[2,3-bis(hydroxymethyl)cyclobutyl]-1,9-dihydro-6H-pur in-6-one. The improved process also enables the recovery of racemic Feist's acid from the resolution.

  混合型的费斯特酸与(R)-(+)-α-甲基苄胺反应，生成(1R-顺式)-3-亚甲基环丙烷-1,2-二羧酸，(R)-α-甲基苄胺(1:1)盐。这种盐可以转化为(1R-顺式)-3-亚甲基-1,2-环丙烷二羧酸二甲酯，这是制备抗病毒药物[1R-(1α，2β，3α)]-2-氨基-9-[2,3-双(羟甲基)环丁基]-1,9-二氢-6H-嘌呤-6-酮的中间体。改进的过程还使得可以从分离中回收混合型费斯特酸。