(+)-(1R,2S)-cis-1-methoxycarbonyl-2-methylcyclobutane | 134877-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(1R,2S)-cis-1-methoxycarbonyl-2-methylcyclobutane
• 英文别名: methyl (1R,2S)-2-methylcyclobutane-1-carboxylate
• CAS: 134877-07-9
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: IPLXTRMYBBOEKU-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2S)-cis-1-methoxycarbonyl-2-methylcyclobutane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (+)-(1S,2S)-trans-2-methylcyclobutanemethanol
  参考文献：
  名称：

  1-(E)-Propenyl-2-methylcyclobutanes 的热立体突变和立体化学阐明的 [1,3]-碳 Sigmatropic 位移产生 3,4-二甲基环己烯

  摘要：

  (+)-(1S,2S)-trans-1-(E)-propenyl-2-methylcyclobutane 和 (-)-(1S,2R)-cis 显示的热立体突变和 [1,3] 碳 σ σ 位移-1-(E)-丙烯基-2-甲基环丁烷在 275 摄氏度的气相中产生 3,4-二甲基环己烯。底物和 [1,3] 变换产物的浓度和对映体过量值的反应时间相关数据已被解卷积以提供离散异构化过程的速率常数。反式和顺式底物都通过四个立体化学不同的 [1,3] 碳位移路径发生反应。对于反式反应物的一种对映异构体，相对速率常数为 k(si) = 58%、k(ar) = 5%、k(sr) = 33% 和 k(ai) = 4%。对于顺式反应物的单个对映异构体，k'(si) = 18%、k'(ar) = 11%、k'(sr) = 51% 和 k'(ai) = 20%。反式起始材料通过轨道对称性进行反应，允许 63% 的时间产生反式-3

  DOI：

  10.1021/ja030516t
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1S,5R)-3-oxabicyclo<3,2,0>heptan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 氢溴酸 、 1,8-双二甲氨基萘 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 89.5h， 生成 (+)-(1R,2S)-cis-1-methoxycarbonyl-2-methylcyclobutane
  参考文献：
  名称：

  （1R，2S）-（+）-顺-1-甲氧基羰基-2-甲基环丁烷的合成，拆分和绝对立体化学

  摘要：

  分五个步骤有效地制备了未被反式异构体污染的外消旋顺式-1-甲氧基羰基-2-甲基环丁烷。从（R）-（-）-苯基甘醇中分离出相应的酰胺。由（+）-顺式-1-甲氧基羰基-2-甲基环丁烷的酰胺的X射线晶体结构测定表明，它具有（1R，2S）绝对立体化学，构型分配的修正。

  DOI：

  10.1021/jo0009550

文献信息

• (1R,2S)-(+)-cis-1-Methoxycarbonyl-2-methylcyclobutane
  作者：Jacob S. Alexander、John E. Baldwin、Richard C. Burrell、Karin Ruhlandt-Senge

  DOI：10.1039/b006639g

  日期：——

  An X-ray crystallographic structure determination for the related (R)-(−)-2-phenylglycinol derived amide demonstrates that (+)-cis-1-methoxycarbonyl-2-methylcyclobutane is the (1R,2S) isomer.

  对相关的(R)-(-)-2-苯基甘氨醇衍生酰胺进行的 X 射线晶体结构测定表明，(+)-顺式-1-甲氧羰基-2-甲基环丁烷是 (1R,2S)异构体。
• Enzymes in organic synthesis 49. Resolutions of racemic monocyclic esters with pig liver esterase.
  作者：Eric J. Toone、J.Bryan Jones

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82360-5

  日期：1991.1

  Pig liver esterase (PLE)- catalyzed hydrolyses of the racemic methyl esters of cyclobutane-, cyclohexane-, and cyclohex-4-ene-carboxylic acids bearing cis-2-methyl or cis-2-bromomethyl substituents are highly stereoselective, giving the corresponding acid products of greater-than-or-equal-to 97% ee. The stereoselectivity of the enzyme exhibits the expected reversal for such compounds, with the absolute configurations of the cyclobutane and cyclohexane acids being of the opposite absolute configuration types, and cyclopentane substrates such as cis-1-carbomethoxy-2-methylcyclopentane representing the change-over structures and giving products of only 22% ee. This stereoselectivity reversal, and the absolute configurations preferred, are as predicted by the recently proposed active site model for the enzyme.
• Synthesis, Resolution, and Absolute Stereochemistry of (1<i>R</i>,2<i>S</i>)-(+)-<i>cis</i>-1-Methoxycarbonyl-2-methylcyclobutane
  作者：John E. Baldwin、Richard C. Burrell

  DOI：10.1021/jo0009550

  日期：2000.10.1

  Racemic cis-1-methoxycarbonyl-2-methylcyclobutane uncontaminated with the trans isomer was prepared efficiently in five steps; the corresponding amides from (R)-(-)-phenylglycinol were separated. An X-ray crystallographic structure determination of the amide from (+)-cis-1-methoxycarbonyl-2-methylcyclobutane showed that it was of (1R,2S) absolute stereochemistry, a revision of configurational assignment

  分五个步骤有效地制备了未被反式异构体污染的外消旋顺式-1-甲氧基羰基-2-甲基环丁烷。从（R）-（-）-苯基甘醇中分离出相应的酰胺。由（+）-顺式-1-甲氧基羰基-2-甲基环丁烷的酰胺的X射线晶体结构测定表明，它具有（1R，2S）绝对立体化学，构型分配的修正。
• Thermal Stereomutations and Stereochemically Elucidated [1,3]-Carbon Sigmatropic Shifts of 1-(<i>E</i>)-Propenyl-2-methylcyclobutanes Giving 3,4-Dimethylcyclohexenes
  作者：John E. Baldwin、Richard C. Burrell

  DOI：10.1021/ja030516t

  日期：2003.12.1

  thermal stereomutations and [1,3] carbon sigmatropic shifts shown by (+)-(1S,2S)-trans-1-(E)-propenyl-2-methylcyclobutane and by (-)-(1S,2R)-cis-1-(E)-propenyl-2-methylcyclobutane in the gas phase at 275 degrees C leading to 3,4-dimethylcyclohexenes have been followed. The reaction-time-dependent data for concentrations and enantiomeric excess values for substrates and [1,3] shift products have been deconvoluted

  (+)-(1S,2S)-trans-1-(E)-propenyl-2-methylcyclobutane 和 (-)-(1S,2R)-cis 显示的热立体突变和 [1,3] 碳 σ σ 位移-1-(E)-丙烯基-2-甲基环丁烷在 275 摄氏度的气相中产生 3,4-二甲基环己烯。底物和 [1,3] 变换产物的浓度和对映体过量值的反应时间相关数据已被解卷积以提供离散异构化过程的速率常数。反式和顺式底物都通过四个立体化学不同的 [1,3] 碳位移路径发生反应。对于反式反应物的一种对映异构体，相对速率常数为 k(si) = 58%、k(ar) = 5%、k(sr) = 33% 和 k(ai) = 4%。对于顺式反应物的单个对映异构体，k'(si) = 18%、k'(ar) = 11%、k'(sr) = 51% 和 k'(ai) = 20%。反式起始材料通过轨道对称性进行反应，允许 63% 的时间产生反式-3