[(1R)-2-oxo-1,3-diphenyl-1-(phenylthiomethyl)ethyl] 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside | 1403351-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: [(1R)-2-oxo-1,3-diphenyl-1-(phenylthiomethyl)ethyl] 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (3S)-3-[[(2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]oxy]-1,3-diphenyl-4-phenylsulfanylbutan-1-one
• CAS: 1403351-20-1
• 化学式: C₄₉H₄₆O₇S
• 分子量: 778.966
• InChiKey: WDZZYYCXZJIDMH-ZASHQVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  97.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 、 2,3-双-O-(苯基甲基)-4,6-O-[(R)-苯基亚甲基]-1-硫代-B-D-吡喃葡萄糖苷苯酯 在 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 三氟甲磺酸酐 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以40%的产率得到2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-(2-oxo-2-phenylethyl)-α-Dglucopyranose
  参考文献：
  名称：

  具有 2-O-Benzyl-4,6-O-benzylidene 保护的 3-脱氧葡萄糖和吡喃甘露糖苷供体的立体选择性 C-糖苷形成：与 O-糖苷形成的比较

  摘要：

  不同于醇的反应Ç -nucleophiles与2- ö -苄基-4,6- ø -亚苄基保护的3-脱氧葡萄糖-和吡喃甘露糖基硫代糖苷是高立体选择性提供所述α- Ç -glycosides在葡萄糖-系列和甘露糖系列中的β- C-糖苷。对假定中间体糖基氧代碳鎓离子亲核攻击的构象分析表明，观察到的 C-糖苷形成选择性可以通过优先攻击氧代碳鎓与 C2-H2 键的相反面来解释，并且与该键的相消相互作用是主要的立体决定因素。有人认为，醇（sp 3）攻击中的空间相互作用-杂化的 O) 和典型的碳基亲核试剂 (sp 2 C) 在氧碳鎓离子上有很大不同，前者不太严重，因此没有先验的理由期望O - 和C -糖基化表现出平行攻击给定氧碳鎓离子的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo3011655

文献信息

• Stereoselective <i>C</i>-Glycoside Formation with 2-<i>O</i>-Benzyl-4,6-<i>O</i>-benzylidene Protected 3-Deoxy Gluco- and Mannopyranoside Donors: Comparison with <i>O</i>-Glycoside Formation
  作者：Myriame Moumé-Pymbock、David Crich

  DOI：10.1021/jo3011655

  日期：2012.10.19

  mannopyranosyl thioglycosides is highly stereoselective providing the α-C-glycosides in the gluco-series and the β-C-glycosides in the manno-series. Conformational analysis of nucleophilic attack of putative intermediate glycosyl oxocarbenium ions suggests that the observed selectivities for C-glycoside formation can be explained by preferential attack on the opposite face of the oxocarbenium to the C2–H2

  不同于醇的反应Ç -nucleophiles与2- ö -苄基-4,6- ø -亚苄基保护的3-脱氧葡萄糖-和吡喃甘露糖基硫代糖苷是高立体选择性提供所述α- Ç -glycosides在葡萄糖-系列和甘露糖系列中的β- C-糖苷。对假定中间体糖基氧代碳鎓离子亲核攻击的构象分析表明，观察到的 C-糖苷形成选择性可以通过优先攻击氧代碳鎓与 C2-H2 键的相反面来解释，并且与该键的相消相互作用是主要的立体决定因素。有人认为，醇（sp 3）攻击中的空间相互作用-杂化的 O) 和典型的碳基亲核试剂 (sp 2 C) 在氧碳鎓离子上有很大不同，前者不太严重，因此没有先验的理由期望O - 和C -糖基化表现出平行攻击给定氧碳鎓离子的立体选择性。