methyl (7R,8S)-4-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-8-hydroxy-7-[[(2S,3S)-3-methyl-1-oxo-1-prop-2-enoxypentan-2-yl]amino]-7,8-dihydroquinoline-2-carboxylate | 800388-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (7R,8S)-4-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-8-hydroxy-7-[[(2S,3S)-3-methyl-1-oxo-1-prop-2-enoxypentan-2-yl]amino]-7,8-dihydroquinoline-2-carboxylate
• CAS: 800388-74-3
• 化学式: C₂₈H₄₄N₂O₆Si
• 分子量: 532.753
• InChiKey: UMGWPDOJRBMUTN-ZXDOMCCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (7R,8S)-4-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-8-hydroxy-7-[[(2S,3S)-3-methyl-1-oxo-1-prop-2-enoxypentan-2-yl]amino]-7,8-dihydroquinoline-2-carboxylate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium hydroxide 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (2S,3S)-2-[[(7R,8S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)-7,8-dihydroquinolin-7-yl]amino]-3-methylpentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  硫链菌素的全合成。关键积木的逆合成分析与构建

  摘要：

  描述了高度复杂的硫肽抗生素 thiostrepton (1) 全合成的第一阶段。在对目标分子及其结构基序进行简要介绍后，显示硫链​​丝菌肽的逆合成分析揭示了化合物 23、24、26、28 和 29 作为计划全合成的潜在关键构建块。然后描述了所有这些中间体的简洁和立体选择性结构。脱氢哌啶核心 28 的合成基于适当的氮杂二烯系统的受生物合成启发的氮杂-狄尔斯-阿尔德二聚化，该方法最初受到几个问题的困扰，但是通过系统研究令人满意地解决了这些问题。喹哪二酸片段 24 和噻唑啉-噻唑片段 26 通过一系列反应合成，包括不对称和其他立体选择性过程。脱氢丙氨酸尾前体23和丙氨酸等价物29也由合适的氨基酸制备。最后，开发了一种方法，用于在避免最初遇到的破坏性环收缩过程的条件下，通过用高反应性丙氨酸等价物 67 捕获，将不稳定的脱氢哌啶关键构件 28 直接偶联到更先进和更稳定的肽中间体 27。

  DOI：

  10.1021/ja0529337
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5,6,7,8-tetrahydroquinoline-2-carboxylate 在 air sodium hypochlorite 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 4-苯基吡啶-N-氧化物 、 伯吉斯试剂 、 硼酸三甲酯 、 偶氮二异丁腈 、 dimethyl sulfide borane 、 Katsuki catalyst 、 双氧水 、 lithium perchlorate 、 potassium carbonate 、 (R)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 、 iron(II) sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 70.33h， 生成 methyl (7R,8S)-4-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-8-hydroxy-7-[[(2S,3S)-3-methyl-1-oxo-1-prop-2-enoxypentan-2-yl]amino]-7,8-dihydroquinoline-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硫链菌素的全合成。关键积木的逆合成分析与构建

  摘要：

  描述了高度复杂的硫肽抗生素 thiostrepton (1) 全合成的第一阶段。在对目标分子及其结构基序进行简要介绍后，显示硫链​​丝菌肽的逆合成分析揭示了化合物 23、24、26、28 和 29 作为计划全合成的潜在关键构建块。然后描述了所有这些中间体的简洁和立体选择性结构。脱氢哌啶核心 28 的合成基于适当的氮杂二烯系统的受生物合成启发的氮杂-狄尔斯-阿尔德二聚化，该方法最初受到几个问题的困扰，但是通过系统研究令人满意地解决了这些问题。喹哪二酸片段 24 和噻唑啉-噻唑片段 26 通过一系列反应合成，包括不对称和其他立体选择性过程。脱氢丙氨酸尾前体23和丙氨酸等价物29也由合适的氨基酸制备。最后，开发了一种方法，用于在避免最初遇到的破坏性环收缩过程的条件下，通过用高反应性丙氨酸等价物 67 捕获，将不稳定的脱氢哌啶关键构件 28 直接偶联到更先进和更稳定的肽中间体 27。

  DOI：

  10.1021/ja0529337

文献信息

• Total Synthesis of Thiostrepton, Part 2: Construction of the Quinaldic Acid Macrocycle and Final Stages of the Synthesis
  作者：K. C. Nicolaou、Mark Zak、Brian S. Safina、Sang Hyup Lee、Anthony A. Estrada

  DOI：10.1002/anie.200461341

  日期：2004.9.27