(+/-)-2,7,12-tris(4-formyl-phenoxy)-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo[adg]cyclononene | 669692-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-2,7,12-tris(4-formyl-phenoxy)-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo[adg]cyclononene
• 英文别名: tris-(4-formyl-phenyl)-cyclotriguaiacylene；4-[[12,19-Bis(4-formylphenoxy)-6,13,20-trimethoxy-5-tetracyclo[15.4.0.03,8.010,15]henicosa-1(21),3,5,7,10,12,14,17,19-nonaenyl]oxy]benzaldehyde
• CAS: 669692-87-9
• 化学式: C₄₅H₃₆O₉
• 分子量: 720.775
• InChiKey: FXGSXBUKSKIABS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2,7,12-tris(4-formyl-phenoxy)-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo[adg]cyclononene 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到(+/-)-2,7,12-tris(4-hydroxymethyl-phenoxy)-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo[adg]cyclononene
  参考文献：
  名称：

  空腔延伸的环戊三烯的合成

  摘要：

  环三瓜二烯1与在对位带有吸电子基团X（CHO，COCH 3，CN，NO 2）的氟苯衍生物的芳香亲核取代反应产生了一系列的环三藜芦烯衍生物（3a - d），其中X取代基可以被转化氢键供体基团，以提供新的基于CTV的异双位受体。化合物3a - d的取代基有利于CTV衍生物的容易的脱甲基反应。尝试对衍生物（8c，d）证明了对称和不对称化合物的立体异构混合物的形成。

  DOI：

  10.1021/jo035557m
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 、 cyclotriguaiacyclene 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以70%的产率得到(+/-)-2,7,12-tris(4-formyl-phenoxy)-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo[adg]cyclononene
  参考文献：
  名称：

  空腔延伸的环戊三烯的合成

  摘要：

  环三瓜二烯1与在对位带有吸电子基团X（CHO，COCH 3，CN，NO 2）的氟苯衍生物的芳香亲核取代反应产生了一系列的环三藜芦烯衍生物（3a - d），其中X取代基可以被转化氢键供体基团，以提供新的基于CTV的异双位受体。化合物3a - d的取代基有利于CTV衍生物的容易的脱甲基反应。尝试对衍生物（8c，d）证明了对称和不对称化合物的立体异构混合物的形成。

  DOI：

  10.1021/jo035557m

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Functionalized Bridged <i>m</i>-Xylylenedioxycalix[6]arenes
  作者：Hitos Galán、Alex Fragoso、Javier de Mendoza、Pilar Prados

  DOI：10.1021/jo8009769

  日期：2008.9.19

  The synthesis of A,D-m-xylylene-bridged calix[6]arenes 1-8 functionalized at position 5 of the spacer arm is described. The cone conformation of the new bridged calix[6]arenes has been established by (1)H and (13)C NMR. The X-ray structure of compound 6 confirmed the cone conformation also in the solid state. Compounds 9 and 10, which are branched-like structures, were obtained by reductive amination

  描述了在间隔臂位置5上官能化的A，Dm-亚二甲苯基桥接的杯[6]芳烃1-8的合成。通过（1）H和（13）C NMR建立了新的桥接杯[6]芳烃的视锥构象。化合物6的X射线结构在固体状态下也确认了圆锥构象。通过将5-氨基-A，Dm-亚二甲苯基桥连的B，C，E，F-四-O-乙基杯[6]芳烃7与二甲酰基还原胺化，获得呈分支状结构的化合物9和10。杯[4]芳烃和CTV衍生物22和24。
• Fully Collapsed Imploded Cryptophanes in Solution and in the Solid State
  作者：Flora L. Thorp‐Greenwood、Mark J. Howard、Lars T. Kuhn、Michaele J. Hardie

  DOI：10.1002/chem.201900269

  日期：2019.3.7

  derived from (±)‐tris‐(4‐formyl‐phenyl)‐cyclotriguaiacylene with either bisoxydi(ethylamine) or bis(aminopropyl)ether were isolated as single crystals, the crystal structures of which showed the proposed, but previously uncharacterised, out‐in conformation, in which both cyclotriguaiacylene fragments adopt a crown conformation with one crown sitting inside the other. The usual cage‐like out‐out conformation

  具有（±）-三-（4-甲酰基-苯基）-环三瓜二烯与双氧二（乙胺）或双（氨基丙基）醚衍生的具有柔性接头的色氨酸被分离为单晶，其晶体结构显示了拟议的晶体，但以前未表征，出的构象，其中两个cyclotriguaiacylene片段采用冠构象一个王冠坐在另一个里面。当晶体在加热下溶解时，可以观察到通常的隐窝的笼状向外构象，随着时间的推移，分子会塌陷回到向外的异构体中。相比之下，分离出也来自（±）-三-（4-甲酰基-苯基）-环三愈苯二甲酚但具有刚性联苯并肼苯并接头的隐睾酮，这是较常见的情况。-出异构体。
• Counteranions at Peripheral Sites Tune Guest Affinity for a Protonated Hemicryptophane
  作者：Yannan Lin、Michael R. Gau、Patrick J. Carroll、Ivan J. Dmochowski

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03128

  日期：2022.4.15

  The affinity of small molecules for biomolecular cavities is tuned through a combination of primary and secondary interactions. It has been challenging to mimic these features in organic synthetic host molecules, however, where the cavities tend to be highly symmetric and nonpolar, and less amenable to chemical manipulation. Here, a host molecule composed of a TREN ligand and cyclotriveratrylene moiety

  小分子对生物分子空腔的亲和力是通过初级和次级相互作用的组合来调节的。然而，在有机合成主体分子中模拟这些特征一直具有挑战性，因为其中的空腔往往是高度对称和非极性的，并且不太适合化学操作。在此，研究了由 TREN 配体和环三藜芦烯部分组成的主体分子。通过 TREN 部分与各种磺酸的三重质子化，大小匹配的极性客体被封装在空腔内。 X射线晶体学证实了客体封装，并鉴定出三种甲磺酸盐、对甲苯磺酸盐或2-萘磺酸盐在空腔外围与H 3 TREN氢键结合。 1 H NMR 光谱显示，这些结构多样的抗衡阴离子可差异调节三个入口处的客体访问，并在溶液中进行竞争性置换。这项工作揭示了“抗衡阴离子调节”是一种简单而强大的调节主客体亲和力的策略，正如本文在 TREN-半加密货币中所应用的那样。
• A Zinc(II)-Included Hemicryptophane: Facile Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity
  作者：Yoshimasa Makita、Kazuya Sugimoto、Kenta Furuyoshi、Keisuke Ikeda、Shin-ichi Fujiwara、Tsutomu Shin-ike、Akiya Ogawa

  DOI：10.1021/ic100725j

  日期：2010.8.16

  A zinc(II)-included hemicryptophane, which has a zinc(II) center embedded in the cavity, was synthesized and characterized. The catalytic activity of the hemicryptophane was tested in the hydrolysis of methyl para-nitrophenyl carbonate (MPC). A direct comparison between the hemicryptophane and the model complex, which lacks a cavity, demonstrated that the cage structure enhanced the catalytic activity.