1-(2-azidophenyl)pyrazole | 60418-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(2-azidophenyl)pyrazole
• CAS: 60418-63-5
• 化学式: C₉H₇N₅
• 分子量: 185.188
• InChiKey: MHNHOEWZXUBZBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-azidophenyl)pyrazole 在 二正丙胺 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 2,2'-bis(pyrazol-1-yl)azobenzene
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of nitrenes generated by the photocleavage of both azides and a five-membered heterocycle

  摘要：

  Pyrazolo[1,2-a]benzotriazole and some of its derivatives (2a-c) are photochemically cleaved to form 2-(1-pyrazolyl)phenylnitrenes, which are also obtained through a more conventional path by photodecomposition of the pyrazolylphenyl azides (1a-c). Product studies and laser flash photolysis analysis of nitrenes from both sources show that there is competition between fast intramolecular reclosure to heterocycles 2 and rearrangement to dehydroazepines. The latter species are trapped by nucleophiles, or otherwise slowly rearrange back to the nitrenes (conformational factors affect these processes). The (quite unreactive) triplet nitrenes are identified spectroscopically and possibly are in equilibrium with the previous transients.

  DOI：

  10.1021/ja00018a032
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基吡唑 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 碘苯二乙酸 、 对甲苯磺酸 、 sodium azide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 16.25h， 以71%的产率得到1-(2-azidophenyl)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的叠氮化和芳烃的硝化被C ？H激活

  摘要：

  掌握解决方案：在存在高价碘氧化剂的螯合辅助标题反应中，叠氮化钠和亚硝酸钠是易于获得的氮源，吡啶，嘧啶和吡唑取代基是有效的导向基团（DG；参见方案； Cp * = C 5 Me 5）。叠氮化产物的综合效用在随后的功能组转化中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201305902

文献信息

• Competitive cyclisations of singlet and triplet nitrenes. Part 8. The 1-(2-nitrenophenyl)pyrazoles and related systems
  作者：John M. Lindley、Ian M. McRobbie、Otto Meth-Cohn、Hans Suschitzky

  DOI：10.1039/p19800000982

  日期：——

  The title nitrenes, derived by nitro-group deoxygenation with triethyl phosphite or by thermolysis or photolysis of the corresponding azide, have been studied. The effect of substituents (Cl, Br, OMe, NMe2, Me, CF3, and NO2) both meta and para to the nitrene has been examined as a determinant of the preferred mode of cyclisation to either a pyrazolobenzotriazole or a pyrazoloquinoxaline. Similarly

  已经研究了通过亚磷酸三乙酯的硝基基团脱氧或通过相应叠氮化物的热解或光解而得到的标题腈。取代基（氯，溴，青梅，NME的效果2中，Me，CF 3，和NO 2）两者间位和对位已经研究了对硝基苯的吡咯烷酮是确定为吡唑并苯并三唑或吡唑并喹喔啉的优选环化方式的决定因素。同样，已经研究了溶剂，敏化剂和淬灭剂的作用。已经定义了异构体1-和2-（2-硝基苯基）-4,5,6,7-四氢吲唑的途径，并通过研究这些产物的腈介导的环化作用对文献进行了修正。还研究了类似的1-（2-carbenophenyl）-和1-（2-nitrenosulphonylphenyl）-3,5-二甲基吡唑的化学反应，前者给出了2-（3,5-二甲基吡唑-1-基）-苯并恶嗪和-苄醇，后者则产生分子内的氮攻击（吡唑并苯并噻嗪三嗪）和分子间反应的产物。所有反应途径的合理化已经提出。
• Rhodium(III)-Catalyzed Azidation and Nitration of Arenes by CH Activation
  作者：Fang Xie、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201305902

  日期：2013.11.4

  nitrite served as readily available nitrogen sources, and pyridine, pyrimidine, and pyrazole substituents were efficient directing groups (DGs; see scheme; Cp*=C5Me5). The synthetic utility of the azidation products was demonstrated in subsequent functional‐group transformations.

  掌握解决方案：在存在高价碘氧化剂的螯合辅助标题反应中，叠氮化钠和亚硝酸钠是易于获得的氮源，吡啶，嘧啶和吡唑取代基是有效的导向基团（DG；参见方案； Cp * = C 5 Me 5）。叠氮化产物的综合效用在随后的功能组转化中得到了证明。
• Novel gas-phase cyclisation reactions of 2-(1-pyrazolyl)phenylnitrenes
  作者：Bernard A. J. Clark、Hamish McNab、Craig C. Sommerville

  DOI：10.1039/cc9960001211

  日期：——

  Flash vaccuum pyrolysis of the azide 3 gives a mixture of pyrazolobenzotriazole 2, quinoxaline 5 and pyrazolobenzimidazole 4 derived from the corresponding nitrene.

  叠氮化物3的快速真空热解得到衍生自相应氮宾的吡唑并苯并三唑2、喹喔啉5和吡唑并苯并咪唑4的混合物。
• Role of Conformation and Electronic Structure in the Chemistry of Ground and Excited State <i>o-</i>Pyrazolylphenylnitrenes
  作者：Claudio Carra、Thomas Bally、Angelo Albini

  DOI：10.1021/ja043988w

  日期：2005.4.1

  dehydroazepines (via benzoazirines) is calculated to be competitive in both nitrenes, but in the dimethyl derivative, 2b, attack onto the N lone pair (which is made more nucleophilic by the methyl groups) is favored. The higher barriers (by 4-8 kcal/mol) in singlet 2a cause 60-70% of this nitrene to decay by intersystem crossing to the triplet. Thus, the seemingly straightforward formation of benzo-fused

  单线态 2a 中较高的势垒（4-8 kcal/mol）导致 60-70% 的氮烯通过系统间穿过三线态而衰变。因此，通过单线态苯基硝烯对吡唑啉 N 孤对的分子内攻击看似直接形成苯并稠合杂环只能在有利的情况下克服扩环和分子间反应。相对持久的三线态氮烯以基质为特征，光环化产物的产率（主要是 2a 的吡唑并[1,5-a]苯并咪唑 (7) 和 5,6-二氢吡唑并[1,5-a] 喹喔啉 (8) 2b) 显示取决于起始叠氮化物和氮烯的优选构象。通过单线态苯基硝基对吡唑啉N孤对的分子内攻击，看似直接形成苯并稠合杂环只能在有利条件下克服扩环和分子间反应。相对持久的三线态氮烯以基质为特征，光环化产物的产率（主要是来自 2a 的吡唑并[1,5-a]苯并咪唑 (7) 和来自 5,6-二氢吡唑并[1,5-a] 喹喔啉 (8) 2b) 显示取决于起始叠氮化物和氮烯的优选构象。通过单线态苯基硝基对吡唑啉N孤对的分子内攻
• Site Selective Concerted Nucleophilic Aromatic Substitutions of Azole‐Ligated Diaryliodonium Salts
  作者：Yulia A. Vlasenko、Thomas J. Kuczmera、Nikita S. Antonkin、Rashid R. Valiev、Pavel S. Postnikov、Boris J. Nachtsheim

  DOI：10.1002/adsc.202201001

  日期：2023.2.21

  Diaryliodonium salts are electrophilic arylation reagents in transition metal-catalyzed and transition metal-free reaction methods. Herein we present the application of azole-stabilized diaryliodonium salts with additional thiophene-2-yl-ligands as substrates for metal-free nucleophilic arylations. Besides their synthesis, we demonstrate their application in chemoselective nitrations, oxygenations

  二芳基碘盐是过渡金属催化和无过渡金属反应方法中的亲电芳基化试剂。在这里，我们介绍了唑稳定的二芳基碘盐与额外的噻吩-2-基配体作为无金属亲核芳基化底物的应用。除了它们的合成外，我们还展示了它们在 umpolung 条件下在化学选择性硝化、氧化、胺化和硫醇化中的应用。还讨论了基于原位形成的方便的一锅法程序。