(1SR,4RS)-4-[benzylamino]cyclohex-2-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1SR,4RS)-4-[benzylamino]cyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: (RS,SR)-4-(N-benzylamino)cyclohex-2-en-1-ol；(+/-)-cis-4-benzylaminocyclohex-2-enol；cis-4-(benzylamino)cyclohex-2-enol；(1R,4S)-4-(benzylamino)cyclohex-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: NVXFWAYSGKKCJI-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1SR,4RS)-4-[benzylamino]cyclohex-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氯乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (1RS,2RS,3SR,4SR)-2,3-epoxy-4-(N,N-dibenzylamino)-cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  探索竞争性和合作性的氢键和氢键键合环氧化

  摘要：

  一系列顺式和反式-4-氨基环烷-2-烯-1-醇衍生物（含五，六和六胺）的非对映选择性和环氧化速率（用Cl 3 CCO 2 H然后m -CPBA处理）七元环）已被研究。在所有两个潜在的导向基团可以促进环骨架的相反面上的环氧化的所有情况下，观察到竞争性环氧化途径的证据，该竞争性环氧化途径通过氢键结合至原位形成的铵部分或羟基而得以促进。与已经为六元环系统建立的相对指导组能力相反（NHBn = OH> NBn 2），N，N在指导五元或七元体系中环氧化反应的立体化学过程时，-二苄基铵部分似乎比羟基更熟练。在前一种情况下，通过在过渡状态下将扭转应变最小化的驱动以及与氢键合至铵部分的辅助作用相结合，可以使其合理化。在后一种情况下，这归因于铵部分的空间体积不利的构象，其中氢键合至羟基导致环氧化为顺式脸。在两个潜在的导向基团可以在环支架的同一面上促进环氧化的情况下，未观察到环氧化非对映选择性的增强，而在基质

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01774
• 作为产物：
  描述：

  苯甲羟肟酸 在 aluminum amalgam 、 lithium aluminium tetrahydride 、 tetramethylammonium metaperiodate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1SR,4RS)-4-[benzylamino]cyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic approaches to nortropanes and nortrop-6-enes; intramolecular displacement by nitrogen in 7-membered rings

  摘要：

  The synthesis of simple nortropane and nortrop-6-ene derivatives from cyclohepta-1,3-diene is described. The key intermediates are trans-1-amino-4-chloro-cycloheptanes and -cyclohept-2-enes which are derived efficiently from the corresponding cis-amino-alcohols and undergo intramolecular cyclisation. Corresponding derivatisation of cyclohexa- and cycloocta-1,3-dienes is explored and attempts to achieve Pd-catalysed cyclisation of 1-amino-4-acetoxy-derivatives is described. Nitrogen inversion data for selected nortropane derivatives are included.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80313-6

文献信息

• Epoxidation of trans-4-Aminocyclohex-2-en-1-ol Derivatives: Competition of Hydroxy-Directed and Ammonium-Directed Pathways
  作者：Méabh B. Brennan、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、James A. Lee、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、James E. Thomson

  DOI：10.1071/ch14531

  日期：——

  directing groups on the rate of the epoxidation reaction: the diastereoisomeric ratio of the epoxide products is also the ratio of the rate constants describing the competing epoxidation processes (the group with the higher directing ability dominating the stereochemical course of the reaction). Analysis of the diastereoisomeric epoxide mixtures obtained from these reactions allowed the following order of

  ñ -取代反式-4-氨基环己-2-烯-1-醇的环氧化发生在用氯处理3 CCO 2小时，随后元氯过苯甲酸（米-CPBA）通过羟基和原位形成的铵离子氢键传递而产生的竞争途径。这些反应中没有环氧化物开环，使这些底物成为分析两个相互竞争的导向基团对环氧化反应速率的影响的独特平台：环氧化物产物的非对映异构体比率也是描述以下常数的比率：竞争性环氧化过程（具有较高指导能力的基团主导反应的立体化学过程）。从这些反应中获得的非对映异构体环氧混合物的分析可以定义以下顺序的导向基团能力：NHBn >> NMeBn> OH> NBn 2。由于在仲铵离子上存在两个氢键供体位点和/或为了采用最佳几何构型而增加的构象柔韧性，仲氨基和叔氨基之间的速率差异较大，与前者的优异导向能力相符。在存在烯丙基羟基的情况下，铵导向的环氧化速度比不存在烯丙基羟基的速度慢约10倍，这与存在附加的感应吸电子的杂原子可减轻烯烃的亲核性相一致。
• Palladium-catalysed enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols
  作者：Roberto G. P. Gatti、Anna L. E. Larsson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/a600779a

  日期：——

  Enantiomerically pure cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols are prepared from cyclohexa-1,3-diene via (-)-cis-(1R,4S )-4-acetoxycyclohex-2-enol (-)-2a using palladium(0) chemistry. Benzylamine and diethylamine are tested in the Pd0-catalysed allylic amination reactions. Since acetate is too slow as a leaving group and gave considerable amounts of side products, a number of leaving groups have been investigated. Of these phosphinate and 2,4-dichlorobenzoate are excellent leaving groups and result in efficient and highly stereoselective reactions; chloride as allylic leaving group also gives good results. By variation of the leaving group and proper choice of the protecting group it is possible to synthesise all four stereoisomers of 4-aminocyclohex-2-enol in good yield and high enantiomeric excess.

  通过钯(0)化学方法，从环己二烯-1,3出发，经（-）-顺-（1R,4S）-4-乙酰氧基环己烯-2-醇（-）-2a，制备了手性纯的顺式和反式-4-氨基环己烯-2-醇。在钯0催化的烯丙基胺化反应中，测试了苄胺和二乙胺。由于乙酸酯作为离去基团过于缓慢，并产生了大量副产物，因此研究了多种离去基团。其中，膦酸酯和2,4-二氯苯甲酸酯是优良的离去基团，能实现高效且高度立体选择性的反应；氯作为烯丙基离去基团也取得了良好结果。通过变换离去基团并适当选择保护基团，可以高产率和高对映体过量地合成4-氨基环己烯-2-醇的全部四种立体异构体。
• Reductive cleavage of NO bonds in hydroxylamines and hydroxamic acid derivatives using samarium diiodide
  作者：Gary E. Keck、Travis T. Wager、Stanton F. McHardy

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00486-x

  日期：1999.10

  An efficient process for the reductive cleavage of NO bonds using samarium diiodide is detailed for a variety of structural types to define the scope and limitations of the method. The reduction is shown to be compatible with base sensitive substrates such as trifluoroacetamide derivatives, which cannot be reduced satisfactorily using aluminum amalgam or sodium amalgam. Direct quenching of the reduction

  针对各种结构类型，详细介绍了使用二碘化sa还原N = O键的有效方法，以定义该方法的范围和局限性。还原显示与碱敏感的底物如三氟乙酰胺衍生物相容，使用铝汞齐或钠汞齐不能令人满意地还原。已证明用酰化剂直接淬灭还原混合物可在一锅法中由N = O衍生物提供高收率的受保护胺。
• Reductive cleavage of NO bonds in hydroxylamine and hydroxamic acid derivatives using SmI2/THF
  作者：Gary E. Keck、Stanton F. McHardy、Travis T. Wager

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01557-4

  日期：1995.10

  The title reaction affords a general method for the reductive cleavage of NO bonds, and is successful in some cases where established methods fail.

  标题反应提供了还原NO键的一般方法，并且在某些已建立方法失败的情况下是成功的。
• Syntheses of Dihydroconduramines (±)-B-1, (±)-E-1, and (±)-F-1 via Diastereoselective Epoxidation of N-Protected 4-Aminocyclohex-2-en-1-ols
  作者：Méabh B. Brennan、Kristína Csatayová、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、William D. Green、James A. Lee、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、James E. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00716

  日期：2015.7.2

  resulted in initial formation of the corresponding N-oxide, followed by epoxidation on the face syn to the hydroxyl group exclusively; reduction then provided either (1RS,2RS,3SR,4RS)- or an alternative route to (1RS,2RS,3SR,4SR)-2,3-epoxy-4-N,N-dibenzylaminocyclohexan-1-ol, respectively. In all cases, SN2-type ring opening of these epoxides upon treatment with aqueous H2SO4 proceeded by nucleophilic attack

  通过两个互补的方法，由N保护的4-氨基环己基-2-烯-1-醇完成了对二氢conduramines（±）-B-1，（±）-E-1和（±）-F-1的非对映选择性合成环氧化是关键步骤。任一的治疗反式-或顺式-4- ñ -benzylaminocyclohex -2-烯-1-醇被Cl 3 CCO 2 H和然后中号氯过氧苯甲酸（米-CPBA）导致初始形成相应的铵物种，接着脸上的环氧化仅与铵部分合成；然后提供（1 RS，2 SR，3 RS，4 RS）-或（1RS，2 RS，3 SR，4 SR）-2，3-环氧-4 - N，N-二苄基氨基环己-1-醇。用m -CPBA处理反式或顺式-4- N，N-二苄氨基氨基环己-2--2-烯-1-醇会导致初始形成相应的N-氧化物，然后仅与羟基同在环上进行环氧化; 然后提供（1 RS，2 RS，3 SR，4 RS）-或（1 RS，2 RS，3SR，4 SR）-2，3-环氧-4-