(2R,4R)-1-benzyloxycarbonyl-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-(3-hydroxypropyl)pyrrolidine | 104795-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4R)-1-benzyloxycarbonyl-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-(3-hydroxypropyl)pyrrolidine
• 英文别名: (2R,4R)-1-benzyloxycarbonyl-2-(3-hydroxypropyl)-4-t-butyldimethylsilyloxypyrrolidine；benzyl (2R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(3-hydroxypropyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 104795-12-2
• 化学式: C₂₁H₃₅NO₄Si
• 分子量: 393.599
• InChiKey: GYNQRDUYRFECRZ-RTBURBONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-1-benzyloxycarbonyl-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-(3-hydroxypropyl)pyrrolidine 在 palladium on activated charcoal 四氯化碳 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (3R,5R)-1-aza-3-(t-butyldimethylsilyloxy)bicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-α-氨基酸脱羧氧化反应区域选择性合成硝酮及其在1-氮杂双环生物碱合成中的应用

  摘要：

  在相转移条件下用 30% H2O2 溶液钨酸盐催化氧化 N-烷基-α-氨基酸，区域选择性地以良好的产率得到硝酮。使用该方法，实现了（R）-和（S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-吡咯啉N-氧化物（（R）-17a和（S）-17a）的立体发散合成。此外，(R)-和(S)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吡咯啉N-氧化物((R)-45和(S)-45)是通过相应手性吡咯烷的催化氧化制备的区域选择性方式。这些手性环状硝酮 17 和 45 是合成光学活性氮杂环的通用中间体，因为可以很容易地将碳亲核试剂立体选择性加成到这些手性硝酮上。通常，ZnI2 介导的乙烯酮叔丁基二甲基甲硅烷基甲基缩醛 (29a) 与 (R)-17a 的加成得到顺式加合物，(2R,4R)-[1,4-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)吡咯烷-2-基]乙酸甲酯(cis-30)。相比之下，将乙炔锂 34 添加到硝酮 (R)-17a 中得到

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2737
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4R)-1-benzyloxycarbonyl-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-L-prolinate 在 sodium tungstate 、 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 selenium(IV) oxide 、 四乙基氯化铵 、 氢气 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 (2R,4R)-1-benzyloxycarbonyl-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-(3-hydroxypropyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-α-氨基酸脱羧氧化反应区域选择性合成硝酮及其在1-氮杂双环生物碱合成中的应用

  摘要：

  在相转移条件下用 30% H2O2 溶液钨酸盐催化氧化 N-烷基-α-氨基酸，区域选择性地以良好的产率得到硝酮。使用该方法，实现了（R）-和（S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-吡咯啉N-氧化物（（R）-17a和（S）-17a）的立体发散合成。此外，(R)-和(S)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吡咯啉N-氧化物((R)-45和(S)-45)是通过相应手性吡咯烷的催化氧化制备的区域选择性方式。这些手性环状硝酮 17 和 45 是合成光学活性氮杂环的通用中间体，因为可以很容易地将碳亲核试剂立体选择性加成到这些手性硝酮上。通常，ZnI2 介导的乙烯酮叔丁基二甲基甲硅烷基甲基缩醛 (29a) 与 (R)-17a 的加成得到顺式加合物，(2R,4R)-[1,4-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)吡咯烷-2-基]乙酸甲酯(cis-30)。相比之下，将乙炔锂 34 添加到硝酮 (R)-17a 中得到

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2737

文献信息

• Carbapenem compounds and production thereof
  申请人：Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited

  公开号：US04962103A1

  公开（公告）日：1990-10-09

  A compound of the formula: ##STR1## wherein R.sub.1 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, R.sub.2 is a hydrogen atom or a conventional protecting group for a carboxyl group, R.sub.0 is a hydrogen atom or a conventional protecting group for a hydroxyl group, X is a protected or unprotected amino group, a carboxyl group, a lower alkoxycarbonyl group, an ar(lower)alkyloxycarbonyl group, a cyano group, a hydroxyl group, a lower alkyloxy group, a lower alkylthio group, a lower alkylsulfonyl group or a group of either one of the following formulas: ##STR2## wherein R.sub.3 and R.sub.4, which may be the same or different, each represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, or they are taken together to represent an alkylene chain to form, in combination with the adjacent nitrogen atom, a 3- to 7-membered cyclic amino group, --ZCOR.sub.5 (2) wherein Z represents --NH-- or --O-- and R.sub.5 represents an amino group, a mono(lower)alkylamino group, a di(lower)alkylamino group, a lower alkyloxy group or a lower alkyl group, ##STR3## wherein R.sub.6 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, --CH=N--R.sub.7 (4) wherein R.sub.7 represents a mono(lower)alkylamino group, a di(lower)alkylamino group or a lower alkyloxy group, or ##STR4## wherein R.sub.8, R.sub.9 and R.sub.10, which may be the same or different, each represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, Y represents a hydrogen atom, a conventinal protecting group for an amino group or a group of either one of the following formulas: ##STR5## wherein R.sub.11 and R.sub.12, which may be the same or different, each represents a hydrogen atom or a lower alkyl group or ##STR6## wherein R.sub.6 is as defined above and n is an ingeter of 1 to 6, and a pharmacologically acceptable salt thereof, which is useful as an antimicrobial agent.

  分子式为：##STR1## 其中R.sub.1是氢原子或较低的烷基，R.sub.2是氢原子或羧基的传统保护基，R.sub.0是氢原子或羟基的传统保护基，X是受保护或未受保护的氨基、羧基、较低的烷氧羰基、ar（较低）烷氧羰基、氰基、羟基、较低的烷氧基、较低的烷基硫基、较低的烷基磺酰基或以下任一公式中的一种：##STR2## 其中R.sub.3和R.sub.4，可以相同也可以不同，每个代表氢原子或较低的烷基，或者它们结合在一起表示烷基链，与相邻的氮原子结合形成3-至7-环氨基，--ZCOR.sub.5（2）其中Z表示--NH--或--O--，R.sub.5表示氨基、单（较低）烷基氨基、双（较低）烷基氨基、较低的烷氧基或较低的烷基，##STR3## 其中R.sub.6表示氢原子或较低的烷基，--CH=N--R.sub.7（4）其中R.sub.7表示单（较低）烷基氨基、双（较低）烷基氨基或较低的烷氧基，或##STR4## 其中R.sub.8、R.sub.9和R.sub.10，可以相同也可以不同，每个代表氢原子或较低的烷基，Y表示氢原子、氨基的传统保护基或以下任一公式中的一种：##STR5## 其中R.sub.11和R.sub.12，可以相同也可以不同，每个代表氢原子或较低的烷基，或##STR6## 其中R.sub.6如上定义，n为1至6的整数，以及其药学上可接受的盐，其作为抗微生物剂是有用的。
• Regioselective Synthesis of Nitrones by Decarboxylative Oxidation of<i>N</i>-Alkyl-<i>α</i>-amino Acids and Application to the Synthesis of 1-Azabicyclic Alkaloids
  作者：Hiroaki Ohtake、Yasushi Imada、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1246/bcsj.72.2737

  日期：1999.12

  were prepared by catalytic oxidation of the corresponding chiral pyrrolidines in a regioselective manner. These chiral cyclic nitrones, 17 and 45 are versatile intermediates for the synthesis of optically active nitrogen heterocycles, since stereoselective additions of carbon nucleophiles to these chiral nitrones can be readily performed. Typically, ZnI2-mediated addition of ketene t-butyldimethylsilyl

  在相转移条件下用 30% H2O2 溶液钨酸盐催化氧化 N-烷基-α-氨基酸，区域选择性地以良好的产率得到硝酮。使用该方法，实现了（R）-和（S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-吡咯啉N-氧化物（（R）-17a和（S）-17a）的立体发散合成。此外，(R)-和(S)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吡咯啉N-氧化物((R)-45和(S)-45)是通过相应手性吡咯烷的催化氧化制备的区域选择性方式。这些手性环状硝酮 17 和 45 是合成光学活性氮杂环的通用中间体，因为可以很容易地将碳亲核试剂立体选择性加成到这些手性硝酮上。通常，ZnI2 介导的乙烯酮叔丁基二甲基甲硅烷基甲基缩醛 (29a) 与 (R)-17a 的加成得到顺式加合物，(2R,4R)-[1,4-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)吡咯烷-2-基]乙酸甲酯(cis-30)。相比之下，将乙炔锂 34 添加到硝酮 (R)-17a 中得到