(R)-1-benzyloxycarbonyl-3-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine | 150931-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-benzyloxycarbonyl-3-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine
• 英文别名: (R)-Benzyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine-1-carboxylate；benzyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 150931-62-7
• 化学式: C₁₈H₂₉NO₃Si
• 分子量: 335.519
• InChiKey: HNYNRAMHMUIXAN-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-benzyloxycarbonyl-3-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine 在 sodium tungstate 、 palladium on activated charcoal 、 zinc(II) iodide 四乙基氯化铵 、 氢气 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 methyl (2R,4R)-[1-benzoyloxy-4-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidin-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-α-氨基酸脱羧氧化反应区域选择性合成硝酮及其在1-氮杂双环生物碱合成中的应用

  摘要：

  在相转移条件下用 30% H2O2 溶液钨酸盐催化氧化 N-烷基-α-氨基酸，区域选择性地以良好的产率得到硝酮。使用该方法，实现了（R）-和（S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-吡咯啉N-氧化物（（R）-17a和（S）-17a）的立体发散合成。此外，(R)-和(S)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吡咯啉N-氧化物((R)-45和(S)-45)是通过相应手性吡咯烷的催化氧化制备的区域选择性方式。这些手性环状硝酮 17 和 45 是合成光学活性氮杂环的通用中间体，因为可以很容易地将碳亲核试剂立体选择性加成到这些手性硝酮上。通常，ZnI2 介导的乙烯酮叔丁基二甲基甲硅烷基甲基缩醛 (29a) 与 (R)-17a 的加成得到顺式加合物，(2R,4R)-[1,4-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)吡咯烷-2-基]乙酸甲酯(cis-30)。相比之下，将乙炔锂 34 添加到硝酮 (R)-17a 中得到

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2737
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 N-CBZ-3-(R)-羟基吡咯烷 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以97%的产率得到(R)-1-benzyloxycarbonyl-3-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-α-氨基酸脱羧氧化反应区域选择性合成硝酮及其在1-氮杂双环生物碱合成中的应用

  摘要：

  在相转移条件下用 30% H2O2 溶液钨酸盐催化氧化 N-烷基-α-氨基酸，区域选择性地以良好的产率得到硝酮。使用该方法，实现了（R）-和（S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-吡咯啉N-氧化物（（R）-17a和（S）-17a）的立体发散合成。此外，(R)-和(S)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吡咯啉N-氧化物((R)-45和(S)-45)是通过相应手性吡咯烷的催化氧化制备的区域选择性方式。这些手性环状硝酮 17 和 45 是合成光学活性氮杂环的通用中间体，因为可以很容易地将碳亲核试剂立体选择性加成到这些手性硝酮上。通常，ZnI2 介导的乙烯酮叔丁基二甲基甲硅烷基甲基缩醛 (29a) 与 (R)-17a 的加成得到顺式加合物，(2R,4R)-[1,4-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)吡咯烷-2-基]乙酸甲酯(cis-30)。相比之下，将乙炔锂 34 添加到硝酮 (R)-17a 中得到

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2737

文献信息

• Synthesis of (R)- and (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-pyrroline N-oxides — chiral nitrones for synthesis of biologically active pyrrolidine derivative, Geissman-Waiss lactone
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Hiroaki Ohtake、Yasushi Imada

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00333-5

  日期：1998.4

  Tungstate-catalyzed oxidation of O-tert-butyldimethylsilyl (O-TBDMS) protected (R)-3-hydroxypyrrolidine ((R)-2), derived from trans-4-hydroxy-L-proline, gave O-TBDMS protected (R)-3-hydroxy-1-pyrroline N-oxide ((R)-1), which is a new chiral precursor for the synthesis of Geissman-Waiss lactone. The enantiomeric nitrone (S)-1 was also prepared by the oxidation of (S)-2 derived from L-malic acid. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.