5-(chloromethyl)-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one | 1354037-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 5-(chloromethyl)-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: 5-(Chloromethyl)-5-phenyloxolan-2-one；5-(chloromethyl)-5-phenyloxolan-2-one
• CAS: 1354037-29-8
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: OGVBUEVXVHHWQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-4-戊烯酸 在 1,3-二氯-5,5-二甲基海因 、 重水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 5-(chloromethyl)-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  亲核试剂辅助的烯烃活化：单独使用烯烃通常是不够的

  摘要：

  有机催化对映选择性卤环化的新兴工作自然地利用了必须在精细控制下形成新键的条件，在这种反应机制中，AdE3 机制的协同性质是最重要的。如果没有帮助，许多简单的烯烃底物在合成相关的反应条件下与传统的铪供体反应缓慢或根本不反应。正如 Shilov、Cambie、Williams、Fahey 等人之前所证明的，烯烃可以通过亲核试剂的参与发生一致的 AdE3 型反应，从而一步设定两端新创建的立体中心的构型。在这里，我们通过对起始材料光谱、加成立体择优、同位素效应和亲核体-烯烃相互作用的详细分析，探索了亲核体接近度和碱性对烯烃反应性和卤环化速率的调节，所有这些都是在与合成反应条件直接相关的背景下获得的。这些发现建立在先前工作的基础上，强调了卤环化从逐步到协同的反应谱，并提出了新反应的设计策略。烯烃反应性被认为涵盖了从通常过于笼统的“二年级教科书”对烯烃的逐步亲电攻击和随后的亲核键形成的图像，到亲核加成

  DOI：

  10.1021/jacs.6b02877

文献信息

• A New Tool To Guide Halofunctionalization Reactions: The Halenium Affinity (<i>HalA</i>) Scale
  作者：Kumar Dilip Ashtekar、Nastaran Salehi Marzijarani、Arvind Jaganathan、Daniel Holmes、James E. Jackson、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja506889c

  日期：2014.9.24

  previously unexplored parameter—halenium affinity (HalA)– as a quantitative descriptor of the bond strengths of various functional groups to halenium ions. The HalA scale ranks potential halenium ion acceptors based on their ability to stabilize a “free halenium ion”. Alkenes in particular but other Lewis bases as well, such as amines, amides, carbonyls, and ether oxygen atoms, etc., have been classified

  我们引入了一个先前未探索的参数——铯亲和力（HalA）——作为各种官能团与铯离子键合强度的定量描述符。 HalA 等级根据潜在的铯离子受体稳定“游离铯离子”的能力对它们进行排名。特别是烯烃，以及其他路易斯碱，例如胺、酰胺、羰基和醚氧原子等，都已按照 HalA 等级进行分类。这种间接方法能够快速、直接地预测涉及具有多个亲核位点的卤官能化反应的系统的化学选择性。 HalA 计算本质上解释了微妙的电子和空间变化的影响，以及难以预测的嵌合效应和立体电子效应，提供了超越简单“化学直觉”的定量评估。这种理论与实验相结合的方法提供了一种预测和识别前所未有的反应的快捷方法。
• Electrocatalytic Radical Dichlorination of Alkenes with Nucleophilic Chlorine Sources
  作者：Niankai Fu、Gregory S. Sauer、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.7b09388

  日期：2017.11.1

  alkenes with MgCl2 as the chlorine source. This method provides operationally simple, sustainable, and efficient access to a variety of vicinally dichlorinated compounds. In particular, alkenes with oxidatively labile functional groups, such as alcohols, aldehydes, sulfides, and amines, were transformed into the desired vicinal dichlorides with high chemoselectivity. Mechanistic data are consistent with

  我们报告了以 MgCl2 作为氯源对烯烃进行 Mn 催化的电化学二氯化。该方法提供了操作简单、可持续且有效的方法，可获取多种邻位二氯化合物。特别是，具有氧化不稳定官能团的烯烃，如醇、醛、硫化物和胺，以高化学选择性转化为所需的邻位二氯化物。机理数据与金属介导的 Cl 原子转移一致，作为实现双 C-Cl 键形成的主要途径，并与涉及氯气电化学演化和 Cl2 介导的亲电二氯化的替代途径相矛盾。
• Catalytic Enantioselective Halolactonization of Enynes and Alkenes
  作者：Wei Zhang、Na Liu、Casi M. Schienebeck、Kyle Decloux、Suqing Zheng、Jenny B. Werness、Weiping Tang

  DOI：10.1002/chem.201103809

  日期：2012.6.4

  developed for the enantioselective halolactonization of (Z)‐1,3‐enynes and 1,1‐disubstituted alkenes. In the case of 1,3‐enynes, the carboxylate nucleophile and halogen electrophile were added to the conjugated π‐system from the same face. Up to 99 % ee was achieved for the 1,4‐syn‐bromolactonization of conjugated (Z)‐1,3‐enynes. Based on the results from the enyne halolactonization, a second generation

  已开发出新的有机催化剂，用于（Z）-1,3-烯和1,1-二取代烯烃的对映选择性卤代内酯化。在1,3-烯炔的情况下，将羧酸亲核试剂和卤素亲电子试剂从同一面添加到共轭π系统中。共轭（Z）-1,3-烯炔的1,4-顺-溴内酯化可实现高达99％的 ee。基于烯炔卤代内酯化的结果，设计了第二代用于简单烯烃的催化剂。ee高达91％ 观察到1,1-二取代烯烃的氯内酯化。为烯炔和烯烃的对映选择性卤代内酯化而开发的催化剂由拴在脲基上的金鸡纳生物碱骨架组成。
• Indium chloride mediated chlorolactonization: construction of chlorinated lactone fragments
  作者：Hideki Abe、Naoki Fukazawa、Toyoharu Kobayashi、Hisanaka Ito

  DOI：10.1016/j.tet.2013.01.072

  日期：2013.3

  Chlorolactonization of unsaturated acids with chloramine-T catalyzed by indium chloride as a Lewis acid was demonstrated. This is a new synthetic methodology for the construction of chlorinated lactone frameworks from unsaturated acids. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Nucleophile-Assisted Alkene Activation: Olefins Alone Are Often Incompetent
  作者：Kumar Dilip Ashtekar、Mathew Vetticatt、Roozbeh Yousefi、James E. Jackson、Babak Borhan

  DOI：10.1021/jacs.6b02877

  日期：2016.7.6

  strategies for design of new reactions. Alkene reactivity is seen to span the range from the often overgeneralized "sophomore textbook" image of stepwise electrophilic attack on the alkene and subsequent nucleophilic bond formation, to the nucleophile-assisted alkene activation (NAAA) cases where electron donation from the nucleophilic addition partner activates the alkene for electrophilic attack. By highlighting

  有机催化对映选择性卤环化的新兴工作自然地利用了必须在精细控制下形成新键的条件，在这种反应机制中，AdE3 机制的协同性质是最重要的。如果没有帮助，许多简单的烯烃底物在合成相关的反应条件下与传统的铪供体反应缓慢或根本不反应。正如 Shilov、Cambie、Williams、Fahey 等人之前所证明的，烯烃可以通过亲核试剂的参与发生一致的 AdE3 型反应，从而一步设定两端新创建的立体中心的构型。在这里，我们通过对起始材料光谱、加成立体择优、同位素效应和亲核体-烯烃相互作用的详细分析，探索了亲核体接近度和碱性对烯烃反应性和卤环化速率的调节，所有这些都是在与合成反应条件直接相关的背景下获得的。这些发现建立在先前工作的基础上，强调了卤环化从逐步到协同的反应谱，并提出了新反应的设计策略。烯烃反应性被认为涵盖了从通常过于笼统的“二年级教科书”对烯烃的逐步亲电攻击和随后的亲核键形成的图像，到亲核加成