去甲氨噻肟酸 | 66338-96-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 去甲氨噻肟酸
• 中文别名: 2-肟基-2-(2-氨基噻唑)-4-乙酸；去甲基氨噻肟酸
• 英文名称: 2-(2-aminothiazole-4-yl)-2-(syn)-hydroxyiminoacetic acid
• 英文别名: 2-(2-Amino-1,3-thiazol-4-yl)-2-(hydroxyimino)acetic acid；2-(2-amino-4-thiazolyl)-2-hydroxyimino-acetic acid；(Z)-2-amino-α-(hydroxyimino)-4-thiazoleacetic acid；(2-amino-thiazol-4-yl)-(Z)-hydroxyimino-acetic acid；(Z)-2-(2-Aminothiazol-4-yl)-2-(hydroxyimino)acetic acid；(2Z)-2-(2-amino-1,3-thiazol-4-yl)-2-hydroxyiminoacetic acid
• CAS: 66338-96-3
• 化学式: C₅H₅N₃O₃S
• 分子量: 187.179
• InChiKey: URGSBEYHHRKMJL-BAQGIRSFSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-192°C
• 沸点：
  539.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.92±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMSO（稍微加热）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.1,6.1
• 危险性防范说明：
  P240,P210,P241,P280,P370+P378,P501,P261,P270,P271,P264,P337+P313,P305+P351+P338,P361+P364,P332+P313,P301+P310+P330,P302+P352+P312,P304+P340+P311,P403+P233,P405
• 危险品运输编号：
  2926
• 危险性描述：
  H228,H301+H311+H331,H315,H319

制备方法与用途

化学性质：

• 黄色晶体，熔点≥190℃。

用途： 作为医药中间体，主要用于头孢类药物的生产。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  去甲氨噻肟酸 在 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 3-(acetyloxymethyl)-7-[[(2Z)-2-(2-amino-1,3-thiazol-4-yl)-2-hydroxyiminoacetyl]amino]-8-oxo-5-thia-1-azabicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Diethyl Chlorophosphate: An Effective and Convenient Coupling Reagent of Cephalosporin Derivatives

  摘要：

  A coupling reagent, diethyl chlorophosphate (DECP) 2, was reacted with 2-(2-amino-4-thiazolyl)-2-syn-alkoxyiminoacetic acid 1 to give an active ester intermediate 3.

  DOI：

  10.1080/00397919808005071
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-amino-4-thiazolyl)-(Z)-2-ethoxyiminoacetic acid 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以71%的产率得到去甲氨噻肟酸
  参考文献：
  名称：

  衍生自2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-羟基亚氨基乙酸的反异构体和同分异构体与Co（II），Ni（II），Cu（II），Pd（II）的新型螯合物-/对内皮细胞的抗增殖作用

  摘要：

  摘要使用2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-羟基亚氨基乙酸的反异构体和同分异构体（分别为抗A和Syn-A）作为潜在的具有生物活性的Co2 +，Ni2 +，Cu2 +和D2的多齿络合剂。 Pd2 +离子用于合成具有定向血管生成校正作用的新型复合化合物。结果表明，配体分子中官能团的位置，金属作为络合剂的电子结构以及合成条件影响配位键的位置和形成的配合物的结构。金属盐的乙醇溶液与抗A和合成A在酸性介质中以M：L = 1：1和1：2的组分比相互作用导致形成配合物[Co（anti-A）（H2O） ）3SO4]（1）；[Ni（anti-A）（H2O）3SO4]（2）; [Cu（抗-A）2Cl2]（3）; [Pd（抗-A）2Cl2]（4）; [Cu（syn-A）2Cl2]（5）; [Pd（syn-A）Cl2]（6）具有不同的配体配位。通过IR，UV-Vis，XPS和1H（13C）NMR光谱鉴定的配体配位模

  DOI：

  10.1016/j.poly.2014.08.034

文献信息

• 3-Acetoxymethyl-7-(iminoacetamido)-cephalosporanic acid derivatives
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04152432A1

  公开（公告）日：1979-05-01

  Compounds of the formula ##STR1## wherein R is selected from the group consisting of hydrogen and groups easily removable by acid hydrolysis or hydrogenolysis, R' is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkenyl and alkynyl of 2 to 4 carbon atoms and groups easily removable by acid hydrolysis or hydrogenolysis, A is selected from the group consisting of hydrogen, alkali metal and equivalents of an alkaline earth metal or magnesium and an organic amine base with the proviso that when R' is a group easily removable by acid hydrolysis or hydrogenolysis, R is also and when R' is hydrogen, R also is hydrogen and the wavy line means the OR' group may be in either one of the two possible syn or anti positions having antibiotic activity and process for their preparation.

  式为##STR1##的化合物，其中R从氢和易于酸水解或氢解的基团中选择，R'从氢、1至4个碳原子的烷基、2至4个碳原子的烯基和炔基以及易于酸水解或氢解的基团中选择，A从氢、碱金属和碱土金属或镁的当量物以及有抗生素活性的有机胺基中选择，但当R'是易于酸水解或氢解的基团时，R也是如此；当R'是氢时，R也是氢；波浪线表示OR'基团可以处于两种可能的同构或反构位置之一，具有抗生素活性和其制备方法。
• Cephalosporines a chaines amino-2 thiazolyl-4 acetyles
  作者：R. Bucourt、R. Heymes、A. Lutz、L. Pénasse、J. Perronnet

  DOI：10.1016/0040-4020(78)89034-6

  日期：1978.1

  The syntheses of 2-(2-amino-4-thiazolyl) 2-(hydroxy or alkoxy)-imino acetic acid derivatives, with the anti (E) and syn (Z) configurations, are described. By means of these compounds, the acylation of the amino-group of 7β-amino cephalosporanic acid (7-ACA) has been achieved. The two resulting series of cephalosporin derivatives-anti and syn-are markedly different with respect to their antibiotic activity

  描述了具有反（E）和顺（Z）构型的2-（2-氨基-4-噻唑基）2-（羟基或烷氧基）-亚氨基乙酸衍生物的合成。通过这些化合物，已经实现了7β-氨基头孢烷酸（7-ACA）的氨基的酰化。这两个由此带来的一系列的头孢derivatives-防和顺式相对于它们的抗菌活性-are明显不同。一些合成化合物具有迄今为止所观察到的最高的抗菌活性。
• 2-Chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine: A New Effective and Convenient Coupling Reagent for Cephalosporin Derivatives
  作者：Hong-Woo Lee、Tae Won Kang、Kyung Hoi Cha、Eung-Nam Kim、Nam-Hee Choi、Jung-Woo Kim、Chung II Hong

  DOI：10.1080/00397919808006831

  日期：1998.4

  Abstract Chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine(CDMT) 2 was reacted with 2-(2-amino-4-thiazolyl)-2-syn-alkoxyiminoacetic acid 1 to give an active ester intermediate 3.

  摘要 氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪(CDMT) 2 与 2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-syn-烷氧基亚氨基乙酸 1 反应得到活性酯中间体 3。
• Structural studies on an iron(III) complex containing (Z)-2-(2-aminothiazol-4-yl)-N-(2-hydroxyethyl)-2-(hydroxyimino)acetamide, a model compound for a cephalosporin antibiotic Cefdinir
  作者：Shuhei Deguchi、Mamoru Fujioka、Yoshihiko Okamoto、Tsutomu Yasuda、Nobuhumi Nakamura、Kazuya Yamaguchi、Shinnichiro Suzuki

  DOI：10.1039/dt9960001967

  日期：——

  (Z)-2-(2-Aminothiazol-4-yl)-N-(2-hydroxyethyl)-2-(hydroxyimino)acetamide (HL) has been employed as a model compound for a cephalosporin antibiotic, Cefdinir. A trinuclear iron(III) complex [Fe3L6]Cl[OH]21 has been obtained from a methanol solution containing HL and FeCl3 and its structure determined by X-ray crystallography: monoclinic, space group P21/n, a= 15.559(1), b= 19.295(2), c= 10.963(1)Å, β= 101.29(1)°, Z= 2. The molecular structure contains a linear Fe(1)–Fe(2)–Fe(1′) arrangement, the central atom Fe(2) being an inversion centre. Atom Fe(1) is co-ordinated to three molecules of L through the thiazole and oximate nitrogen atoms to form Fe(1)L3, and Fe(2) to six oximate oxygen atoms of the two Fe(1)L3 units. The two Fe(1)L3 units are bridged by the central iron atom Fe(2). The Mössbauer spectrum of 1 gave an apparent doublet signal consisting of two doublets, A and B, assigned to Fe(1) and Fe(2), respectively. The isomer shifts δ of these doublets are the same (0.26 mm s–1), and are typical for high-spin iron(III). In addition, the reflectance spectrum did not show any intervalence bands. These spectral data indicate that the three iron atoms are high-spin iron(III). The compound co-ordinates to iron(III)via the thiazole ring nitrogen atom and the oximate nitrogen atom (2N mode) in methanol which is different from that in water, where L prefers to co-ordinate to an iron(III) through the oximate oxygen atom and the amide oxygen atom (2O mode).

  (Z)-2-(2-氨基噻唑-4-基)-N-(2-羟乙基)-2-(羟基亚氨基)乙酰胺（HL）被用作头孢菌素类抗生素头孢地尼的模型化合物。从含有 HL 和 FeCl3 的甲醇溶液中得到了三核铁(III)复合物 [Fe3L6]Cl[OH]21，并通过 X 射线晶体学确定了其结构：单斜，空间群 P21/n，a= 15.559(1)，b= 19.295(2)，c= 10.963(1)埃，β= 101.29(1)°，Z= 2。分子结构包含线性的 Fe(1)-Fe(2)-Fe(1′) 排列，中心原子 Fe(2) 是一个反转中心。原子 Fe(1) 通过噻唑和氧化氮原子与三个 L 分子配位形成 Fe(1)L3，Fe(2) 与两个 Fe(1)L3 单元的六个氧化氧原子配位。两个 Fe(1)L3 单元由中心铁原子 Fe(2) 桥接。1 的摩斯鲍尔光谱显示出一个明显的双特信号，由两个双特信号 A 和 B 组成，分别归属于 Fe(1) 和 Fe(2)。这些双重信号的同分异构体移位 δ 相同（0.26 mm s-1），是典型的高自旋铁（III）信号。此外，反射光谱没有显示任何间隔带。这些光谱数据表明，这三个铁原子是高自旋铁（III）。该化合物在甲醇中通过噻唑环氮原子和氧化物氮原子（2N 模式）与铁(III)配位，这与在水中的情况不同，在水中 L 更喜欢通过氧化物氧原子和酰胺氧原子（2O 模式）与铁(III)配位。