(1'S,4S)-4,6-(Benzylidenedioxy)-2(E)-hexenoic acid ethyl ester | 164577-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (1'S,4S)-4,6-(Benzylidenedioxy)-2(E)-hexenoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl E-3-<(2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl>prop-2-enoate；ethyl (2E)-3-[(2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-propenoate；(E)-ethyl 3-((2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl)acrylate；ethyl (E)-3-[(2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 164577-87-1
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: IDZVMGPOPYFXJC-HOMMJUPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,4S)-4,6-(Benzylidenedioxy)-2(E)-hexenoic acid ethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (4S,5E,7E)-4-(benzyloxy)-10-(methoxymethoxy)-5,7-decadienenitrile
  参考文献：
  名称：

  基于立体控制的分子内酰基亚硝基-Diels-Alder反应的海洋生物碱（-）-lepadins a，b和c的全合成。

  摘要：

  （-）-lepadins A和C的第一个合成，以及（-）-lepadin B的新合成，已经从市售（S）-苹果酸中获得。该方法基于酰基亚硝基化合物的分子内杂Diels-Alder反应，可提供具有反式选择性的双环恶嗪内酰胺，可通过不对称烯醇化羟基化反应随后转化为顺式十氢喹啉，然后进行分子内羟醛环化反应。通过使用带有（E）-碘链烯基的顺式十氢喹啉作为共同的关键中间体进行总合成，该中间体通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应与（E）-己烯基单元进行收敛偶联，以精制C5位置的辛二烯基侧链。

  DOI：

  10.1021/jo001589n
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]methanol 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (1'S,4S)-4,6-(Benzylidenedioxy)-2(E)-hexenoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A New Synthetic Strategy for 2-Deoxy-D-ribose via Palladium(II)-Catalyzed Cyclization of Aldehyde

  摘要：

  We achieved a total synthesis of 2-deoxy-D-ribose through intramolecular Pd(II)-catalyzed cyclization of aldehyde via an unstable hemiacetal intermediate as a key step.

  DOI：

  10.3987/com-10-11988

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Alkaloid (−)-Lepadin B
  作者：Tetsuji Ozawa、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ol000153r

  日期：2000.9.1

  An enantioselective total synthesis of (-)-lepadin B has been developed starting from (2S,4S)-2,4-O-benzylidene-2, 4-dihydroxybutanal. The key steps in the synthesis include the use of an aqueous intramolecular acylnitroso Diels-Alder reaction to afford the trans-1,2-oxazinolactam and Suzuki cross-coupling reaction to elaborate the (E,E)-octadienyl unit.

  从（2S，4S）-2，4-O-亚苄基-2，4-二羟基丁醛开始开发（-）-lepadin B的对映选择性全合成。合成中的关键步骤包括使用分子内酰基亚硝基的水性Diels-Alder反应，以提供反式1，2-恶嗪基内酰胺和Suzuki交叉偶联反应，以精制（E，E）-辛二烯基单元。
• Stereoselective synthesis of enantiopure 4,5-dihydroxy-2-alkene esters from simple allylic alcohols
  作者：Marcel P.M. van Aar、Lambertus Thijs、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00554-l

  日期：1995.8

  A general stereoselective synthesis of 4.5-dihydroxy-2-alkene esters is developed using the photo-induced rearrangement of α,β-epoxy diazomethyl ketones. Starting with readily available enantiopure allylic alcohols that contain a chiral center at C4, i.e. a protected secondary alcohol function, a neighboring stereogenic center is introduced by irradiation of the mentioned diazo ketones. The configuration

  利用α，β-环氧重氮甲基酮的光诱导重排，开发了4.5-二羟基-2-烯烃酯的一般立体选择性合成。从容易获得的对映体纯的烯丙醇开始，其在C 4处具有手性中心，即受保护的仲醇官能团，通过辐照所述的重氮酮引入相邻的立体异构中心。这个新引入的中心的构型由烯丙醇的Sharpless环氧化合物中使用的手性感应剂决定，因此可以随意选择。
• 1,2-Asymmetric Induction in the Zwitterionic Claisen Rearrangement of Allylamines
  作者：Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1021/jo00117a032

  日期：1995.6

  A zwitterionic Claisen rearrangement has been developed for optically active N-allylpyrrolidines using a two-phase system. The inherent-1,2 asymmetric induction was investigated for the generation of a new C-C bond adjacent to a chiral C-O function. The reaction with acetyl chloride led to a small diastereomeric excess, whereas the rearrangement with propionyl chloride proceeded with a high simple and a high induced diastereoselection. The resulting gamma,delta-unsaturated amides were cyclized to the corresponding optically active gamma-butyrolactones, which are useful intermediates in natural product synthesis.
• Total Synthesis of the Marine Alkaloids (−)-Lepadins A, B, and C Based on Stereocontrolled Intramolecular Acylnitroso-Diels−Alder Reaction
  作者：Tetsuji Ozawa、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo001589n

  日期：2001.5.1

  The first syntheses of (-)-lepadins A and C, as well as a new synthesis of (-)-lepadin B, have been achieved from commercially available (S)-malic acid. The methodology is based on an intramolecular hetero-Diels--Alder reaction of the acylnitroso compound, affording the bicyclic oxazino lactam with trans selectivity, which was converted to the cis-decahydroquinoline via asymmetric enolate hydroxylation

  （-）-lepadins A和C的第一个合成，以及（-）-lepadin B的新合成，已经从市售（S）-苹果酸中获得。该方法基于酰基亚硝基化合物的分子内杂Diels-Alder反应，可提供具有反式选择性的双环恶嗪内酰胺，可通过不对称烯醇化羟基化反应随后转化为顺式十氢喹啉，然后进行分子内羟醛环化反应。通过使用带有（E）-碘链烯基的顺式十氢喹啉作为共同的关键中间体进行总合成，该中间体通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应与（E）-己烯基单元进行收敛偶联，以精制C5位置的辛二烯基侧链。
• A New Synthetic Strategy for 2-Deoxy-D-ribose via Palladium(II)-Catalyzed Cyclization of Aldehyde
  作者：Masahiro Miyazawa、Yoshiro Hirai、Ken-ichiro Awasaguchi、Ikuyo Uoya、Hajime Yokoyama

  DOI：10.3987/com-10-11988

  日期：——

  We achieved a total synthesis of 2-deoxy-D-ribose through intramolecular Pd(II)-catalyzed cyclization of aldehyde via an unstable hemiacetal intermediate as a key step.