2,3-bis-(2-mesyloxyethyl)-1,4-dimethoxybenzene | 87035-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,3-bis-(2-mesyloxyethyl)-1,4-dimethoxybenzene
• 英文别名: 2-[3,6-dimethoxy-2-(2-methylsulfonyloxyethyl)phenyl]ethyl methanesulfonate
• CAS: 87035-70-9
• 化学式: C₁₄H₂₂O₈S₂
• 分子量: 382.456
• InChiKey: MSBCLHQYJDXUMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-104 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  596.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.314±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  105.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis-(2-mesyloxyethyl)-1,4-dimethoxybenzene 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 paraffin 、 苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 1,4-dimethoxy-5,6,8,9-tetrahydrobenzocyclohepten-7-one
  参考文献：
  名称：

  Elucidation of the racemization mechanism of the .ALPHA.-hydroxy ketone moiety (C9-position) of optically active anthracyclinone derivatives.

  摘要：

  为了研究光学活性蒽环酮((S)-(+)-1a-c)中α-羟基酮部分(C9位)可能的外消旋化机理(如图1中(S)-(-)-1a所示),首先合成了一些可能的中间体((±)-2和-3)及其等价物((R)-(-)-12)。叔醇((R)-(-)-12)是按照图2所示的反应路线,从1'(S),2(R)-二醇((-)-10)制备得到。异构的七元环α-羟基酮((±)-2和-3)是以1,4-二氢萘(13)为原料,通过Dieckmann缩合、双羟基化、区域选择性烯醇乙酸酯形成和氧化等关键步骤,按照图3和图4所示的合成路线制备得到。将可能的中间体((±)-2和-3,5和(R)-(-)-12)在外消旋化条件下反应,发现(S)-(+)-1a-c的光学纯度容易丧失是通过扩环形成的七元环α-羟基酮((S)-(+)-1a的(±)-2和-3)进行的,这可能是通过平衡C(图1)产生的。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.4340
• 作为产物：
  描述：

  5,8-二甲氧基-1,4-二氢萘 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 吡啶 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3-bis-(2-mesyloxyethyl)-1,4-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Elucidation of the racemization mechanism of the .ALPHA.-hydroxy ketone moiety (C9-position) of optically active anthracyclinone derivatives.

  摘要：

  为了研究光学活性蒽环酮((S)-(+)-1a-c)中α-羟基酮部分(C9位)可能的外消旋化机理(如图1中(S)-(-)-1a所示),首先合成了一些可能的中间体((±)-2和-3)及其等价物((R)-(-)-12)。叔醇((R)-(-)-12)是按照图2所示的反应路线,从1'(S),2(R)-二醇((-)-10)制备得到。异构的七元环α-羟基酮((±)-2和-3)是以1,4-二氢萘(13)为原料,通过Dieckmann缩合、双羟基化、区域选择性烯醇乙酸酯形成和氧化等关键步骤,按照图3和图4所示的合成路线制备得到。将可能的中间体((±)-2和-3,5和(R)-(-)-12)在外消旋化条件下反应,发现(S)-(+)-1a-c的光学纯度容易丧失是通过扩环形成的七元环α-羟基酮((S)-(+)-1a的(±)-2和-3)进行的,这可能是通过平衡C(图1)产生的。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.4340

文献信息

• A novel racemization mechanism for the α-hydroxy ketone moiety(C9-position) of optically active anthracyclinone derivatives
  作者：Shiro Terashima、Katsumi Tamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81989-9

  日期：1983.1

  The facile acid-catalyzed racemization of optically active anthracyclinone derivatives ((S)(+)-1a,b) was found to proceed through the ring-expanded seven-membered α-hydroxy ketones(2 and/or 3 for (S)(+)-1a) by subjecting various plausible intermediates to the racemization condition.

  发现旋光活性蒽环酮衍生物（（S）（+）-1a，b）的轻度酸催化外消旋作用通过扩环的七元α-羟基酮（（S）（2和/或3）进行） +）-1a）通过使各种可能的中间体经历外消旋化条件。
• TAMOTO, KATSUMI;TERASHIMA, SHIRO, CHEM. AND PHARM. BULL., 1984, 32, N 11, 4340-4349
  作者：TAMOTO, KATSUMI、TERASHIMA, SHIRO

  DOI：——

  日期：——