2,3-bis(2-carboxyethyl)-1,4-dimethoxybenzene | 95210-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: 2,3-bis(2-carboxyethyl)-1,4-dimethoxybenzene
• 英文别名: 3-[2-(2-carboxyethyl)-3,6-dimethoxyphenyl]propanoic acid
• CAS: 95210-02-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: RIRXLKSZYQQPPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  139-140 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  471.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  93.06
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(2-carboxyethyl)-1,4-dimethoxybenzene 在 盐酸 、 乙醇 、 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 1,4-dimethoxy-5,6,8,9-tetrahydrobenzocyclohepten-7-one
  参考文献：
  名称：

  光学活性蒽环酮衍生物的α-羟基酮部分（C 9位）的新型外消旋机理

  摘要：

  发现旋光活性蒽环酮衍生物（（S）（+）-1a，b）的轻度酸催化外消旋作用通过扩环的七元α-羟基酮（（S）（2和/或3）进行） +）-1a）通过使各种可能的中间体经历外消旋化条件。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81989-9
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis-(2-mesyloxyethyl)-1,4-dimethoxybenzene 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,3-bis(2-carboxyethyl)-1,4-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  光学活性蒽环酮衍生物的α-羟基酮部分（C 9位）的新型外消旋机理

  摘要：

  发现旋光活性蒽环酮衍生物（（S）（+）-1a，b）的轻度酸催化外消旋作用通过扩环的七元α-羟基酮（（S）（2和/或3）进行） +）-1a）通过使各种可能的中间体经历外消旋化条件。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81989-9

文献信息

• Elucidation of the racemization mechanism of the .ALPHA.-hydroxy ketone moiety (C9-position) of optically active anthracyclinone derivatives.
  作者：KATSUMI TAMOTO、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.32.4340

  日期：——

  In order to discriminate the possible racemization mechanisms shown in Chart 1 (for (S)-(-)-1a) for the α-hydroxy ketone moiety (C9-position of the optically active anthracyclinones ((S)-(+)-1a-c), some plausible intermediates ((±)-2 and -3) and their equivalent ((R)-(-)-12) were first synthesized. Thus, the tertiary alcohol ((R)-(-)-12) was prepared from the 1'(S), 2 (R)-diol ((-)-10) according to the reaction scheme shown in Chart 2. The isomeric seven-membered α-hydroxy ketones ((±)-2 and -3) were elaborated from the 1, 4-dihydronaphthalene (13), following the synthetic scheme shown in Charts 3 and 4 based on Dieckmann condensation, dihydroxylation, regioselective enol acetate formation, and oxidation as key steps. By subjecting the plausible intermediates ((±)-2 and -3, 5, and (R)-(-)-12) to the racemization conditions, the facile loss of optical integrity observed for (S)-(+)-1a-c was found to proceed through the ring-expanded seven-membered α-hydroxy ketones ((±)-2 and -3 for (S)-(+)-1a, which might be produced by equilibrium C (Chart 1).

  为了研究光学活性蒽环酮((S)-(+)-1a-c)中α-羟基酮部分(C9位)可能的外消旋化机理(如图1中(S)-(-)-1a所示),首先合成了一些可能的中间体((±)-2和-3)及其等价物((R)-(-)-12)。叔醇((R)-(-)-12)是按照图2所示的反应路线,从1'(S),2(R)-二醇((-)-10)制备得到。异构的七元环α-羟基酮((±)-2和-3)是以1,4-二氢萘(13)为原料,通过Dieckmann缩合、双羟基化、区域选择性烯醇乙酸酯形成和氧化等关键步骤,按照图3和图4所示的合成路线制备得到。将可能的中间体((±)-2和-3,5和(R)-(-)-12)在外消旋化条件下反应,发现(S)-(+)-1a-c的光学纯度容易丧失是通过扩环形成的七元环α-羟基酮((S)-(+)-1a的(±)-2和-3)进行的,这可能是通过平衡C(图1)产生的。
• TAMOTO, KATSUMI;TERASHIMA, SHIRO, CHEM. AND PHARM. BULL., 1984, 32, N 11, 4340-4349
  作者：TAMOTO, KATSUMI、TERASHIMA, SHIRO

  DOI：——

  日期：——