(+/-)-1,4-dimethoxy-6(S*)-methyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocycloheptene-6(S*),7(R*)-diol | 95210-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (+/-)-1,4-dimethoxy-6(S*)-methyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocycloheptene-6(S*),7(R*)-diol
• CAS: 95210-11-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: NHSDGKHSEBEQFN-KGLIPLIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  58.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1,4-dimethoxy-6(S*)-methyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocycloheptene-6(S*),7(R*)-diol 在 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以64%的产率得到(+/-)-6-hydroxy-1,4-dimethoxy-6-methyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-7-one
  参考文献：
  名称：

  Elucidation of the racemization mechanism of the .ALPHA.-hydroxy ketone moiety (C9-position) of optically active anthracyclinone derivatives.

  摘要：

  为了研究光学活性蒽环酮((S)-(+)-1a-c)中α-羟基酮部分(C9位)可能的外消旋化机理(如图1中(S)-(-)-1a所示),首先合成了一些可能的中间体((±)-2和-3)及其等价物((R)-(-)-12)。叔醇((R)-(-)-12)是按照图2所示的反应路线,从1'(S),2(R)-二醇((-)-10)制备得到。异构的七元环α-羟基酮((±)-2和-3)是以1,4-二氢萘(13)为原料,通过Dieckmann缩合、双羟基化、区域选择性烯醇乙酸酯形成和氧化等关键步骤,按照图3和图4所示的合成路线制备得到。将可能的中间体((±)-2和-3,5和(R)-(-)-12)在外消旋化条件下反应,发现(S)-(+)-1a-c的光学纯度容易丧失是通过扩环形成的七元环α-羟基酮((S)-(+)-1a的(±)-2和-3)进行的,这可能是通过平衡C(图1)产生的。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.4340
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1,4-dimethoxy-6-methyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-7-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (+/-)-1,4-dimethoxy-6(S*)-methyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocycloheptene-6(S*),7(R*)-diol
  参考文献：
  名称：

  Elucidation of the racemization mechanism of the .ALPHA.-hydroxy ketone moiety (C9-position) of optically active anthracyclinone derivatives.

  摘要：

  为了研究光学活性蒽环酮((S)-(+)-1a-c)中α-羟基酮部分(C9位)可能的外消旋化机理(如图1中(S)-(-)-1a所示),首先合成了一些可能的中间体((±)-2和-3)及其等价物((R)-(-)-12)。叔醇((R)-(-)-12)是按照图2所示的反应路线,从1'(S),2(R)-二醇((-)-10)制备得到。异构的七元环α-羟基酮((±)-2和-3)是以1,4-二氢萘(13)为原料,通过Dieckmann缩合、双羟基化、区域选择性烯醇乙酸酯形成和氧化等关键步骤,按照图3和图4所示的合成路线制备得到。将可能的中间体((±)-2和-3,5和(R)-(-)-12)在外消旋化条件下反应,发现(S)-(+)-1a-c的光学纯度容易丧失是通过扩环形成的七元环α-羟基酮((S)-(+)-1a的(±)-2和-3)进行的,这可能是通过平衡C(图1)产生的。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.4340