tert-butyl (2R,3aR,4S,6S,7aS)-3a-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-4-hydroxy-6-methoxy-2-triethylsilyloxy-octahydroindole-1-carboxylate | 945954-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: tert-butyl (2R,3aR,4S,6S,7aS)-3a-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-4-hydroxy-6-methoxy-2-triethylsilyloxy-octahydroindole-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (3R,3aS,4S,6S,7aS)-3a-(1,3-benzodioxol-5-yl)-4-hydroxy-6-methoxy-3-triethylsilyloxy-3,4,5,6,7,7a-hexahydro-2H-indole-1-carboxylate
• CAS: 945954-08-5
• 化学式: C₂₇H₄₃NO₇Si
• 分子量: 521.726
• InChiKey: HCNQLLDFRYMSCO-QJGQULCKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二硫化碳 、 tert-butyl (2R,3aR,4S,6S,7aS)-3a-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-4-hydroxy-6-methoxy-2-triethylsilyloxy-octahydroindole-1-carboxylate 、 碘甲烷 在 咪唑 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以98%的产率得到tert-butyl (3R,3aS,4S,6S,7aS)-3a-(1,3-benzodioxol-5-yl)-6-methoxy-4-methylsulfanylcarbothioyloxy-3-triethylsilyloxy-3,4,5,6,7,7a-hexahydro-2H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖开始全合成金缕梅生物碱，（+）-vittatine和（+）-haemanthamine

  摘要：

  描述了从d-葡萄糖开始的（+）-vittatine 1和（+）-manmanthamine 2的立体选择性全合成。使用Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖以旋光形式制备1中的环己烯环，然后通过环己烯醇6的克莱森重排通过手性转移立体选择性地生成关键的季碳。六氢吲哚骨架是通过分子内氨基汞分解14，然后经Chugaev反应生成16来有效构建的。最后，Pictet-Spengler反应完成了（+）-vittatine 1的首次手性合成。另一方面，酯5的α-羟基立体选择性地进行，得到α-羟基酯19，向其引入氨基官能团以提供4。类似的4的转化，如用于合成维生素A所提供的（+）-manemanthamine 2。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.05.041
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-[(1R,4R,6S)-1-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexen-1-yl]-2-hydroxyethanol 在 Lindlar's catalyst 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 萘 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 sodium 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 209.67h， 生成 tert-butyl (2R,3aR,4S,6S,7aS)-3a-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-4-hydroxy-6-methoxy-2-triethylsilyloxy-octahydroindole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖开始全合成金缕梅生物碱，（+）-vittatine和（+）-haemanthamine

  摘要：

  描述了从d-葡萄糖开始的（+）-vittatine 1和（+）-manmanthamine 2的立体选择性全合成。使用Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖以旋光形式制备1中的环己烯环，然后通过环己烯醇6的克莱森重排通过手性转移立体选择性地生成关键的季碳。六氢吲哚骨架是通过分子内氨基汞分解14，然后经Chugaev反应生成16来有效构建的。最后，Pictet-Spengler反应完成了（+）-vittatine 1的首次手性合成。另一方面，酯5的α-羟基立体选择性地进行，得到α-羟基酯19，向其引入氨基官能团以提供4。类似的4的转化，如用于合成维生素A所提供的（+）-manemanthamine 2。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.05.041