methyl (2R)-2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)propanoate | 232280-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2R)-2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)propanoate
• 英文别名: methyl (R)-3-[(triisopropylsilyl)oxy]-2-methylpropionate；(R)-methyl 2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)propanoate；methyl (R)-2-methyl-3-((triisopropylsilyl)oxy)propanoate；methyl (2R)-2-methyl-3-[(1,1,1-triisopropylsilyl)oxy]propanoate；methyl (2R)-2-methyl-3-tri(propan-2-yl)silyloxypropanoate
• CAS: 232280-22-7
• 化学式: C₁₄H₃₀O₃Si
• 分子量: 274.476
• InChiKey: RNCWSHQPRADFTN-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R)-2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)propanoate 在 吡啶 、 cerium(III) chloride 、 pyrrolidone hydrotribromide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2R,3R)-1,2-O-isopropylidene-6-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3-{(3S)-3-methyl-2-methylene-4-[(triisopropylsilyl)oxy]butoxy}hexane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Clark, J. Stephen; Dossetter, Alexander G.; Blake, Alexander J., Chemical Communications, 1999, # 8, p. 749 - 750

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 (-)-甲基-D-BATA-羟基异丁酸酯 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以99%的产率得到methyl (2R)-2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Study of Pinnatoxin A: Intramolecular Diels-Alder Approach to the AG-ring

  摘要：

  一个具有pinnatoxin A G环的手性四级碳（C5）通过分子内Diels-Alder反应以非对映选择性构建。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2743

文献信息

• Total Synthesis and Revision of C6 Stereochemistry of (+)-Amphidinolide W
  作者：Arun K. Ghosh、Gangli Gong

  DOI：10.1021/jo052181z

  日期：2006.2.1

  An enantioselective first total synthesis and structural revision of the cytotoxic natural product amphidinolide W is described. We initially investigated a ring-closing metathesis based synthetic strategy to form the 12-membered macrocycle. This strategy was unsuccessful as it led to formation of a 17-membered macrocycle. Subsequently, we explored an alternative strategy that involved cross-metathesis

  描述了对细胞毒性天然产物两性霉素W的对映选择性第一全合成和结构修饰。我们最初研究了基于闭环易位的合成策略，以形成12元大环。该策略未成功，因为它导致形成17个成员的宏周期。随后，我们探索了一种替代策略，其中涉及交叉复分解，然后使用相同的关键中间体进行山口大内酯化反应序列。该策略导致了两性霉素W的合成。该合成以会聚方式进行，并且通过不对称合成设置了两性霉素W中的五个立体异构中心中的四个。该合成具有Sharpless不对称二羟基化，非对映选择性烷基化，功能化底物的高效交叉复分解，以及使用脂肪酶催化的伯乙酸酯基团的选择性水解进行的新型官能团转化。特别值得注意的是，现在通过我们的合成方法对Amphidinolide W的C6绝对立体化学进行了修订。
• Total Synthesis and Structural Revision of (+)-Amphidinolide W
  作者：Arun K. Ghosh、Gangli Gong

  DOI：10.1021/ja049754u

  日期：2004.3.1

  (2) and a revision of its C6 absolute stereochemistry (1) are described. Amphidinolide W (1), a 12-membered macrolide isolated from Amphidinium sp., has shown potent antitumor properties against a variety of NCI tumor cell lines. The synthesis is convergent, and four of the five chiral centers were derived through asymmetric synthesis. The synthesis features Sharpless asymmetric dihydroxylation, diastereoselective

  描述了对映选择性首次全合成的双环内酯 W (2) 及其 C6 绝对立体化学 (1) 的修订。Amphidinolide W (1) 是一种从 Amphidinium sp. 中分离出来的 12 元大环内酯，已显示出对多种 NCI 肿瘤细胞系的有效抗肿瘤特性。合成是收敛的，五个手性中心中有四个是通过不对称合成得到的。该合成具有 Sharpless 不对称二羟基化、非对映选择性烷基化、官能化底物的有效交叉复分解以及使用选择性脂肪酶催化水解初级乙酸酯基团的新型官能团转化。特别值得注意的是，amphidinolide W (1) 的 C6 绝对立体化学现已通过我们当前的合成进行了修订。
• Toward a total synthesis of brassinosteroids; structure assessment of the Ireland–Claisen products of geranyl and neryl esters
  作者：O. Temmem、D. Uguen、A. De Cian、N. Gruber

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00515-4

  日期：2002.4

  As estimated by 1H NMR analysis, thermal isomerisation of the kinetic silylenolate derived from the ester (Z)-8a proceeds with acceptable diastereo and facial selectivity, thence affording an acid having the required absolute configuration for further elaboration to brassinosteroids.

  正如估计的通过1点H NMR分析，动力学silylenolate的热异构化由酯（衍生ž - ）8A前进具有可接受非对映和面部选择性，从那里得到具有用于进一步阐述于油菜素所需要的绝对构型的酸。
• Syntheses of Gymnothespirolignans B and C and Non-natural Isomer 9-Epi-gymnothespirolignan B
  作者：Ghada Ali、Gregory D. Cuny

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01159

  日期：2021.8.6

  Syntheses of polycyclic spiro lignans gymnothespirolignans B and C as well as the unnatural isomer 9-epi-gymnothespirolignan B were accomplished using (R)-Roche ester and an appropriately substituted fluorenone. Key features of the convergent syntheses include coupling of the fluorenone and an iodo-alkene intermediate derived from (R)-Roche ester in the presence of the Lewis acid TiCl(OiPr)3, C9-O

  使用 ( R )-罗氏酯和适当取代的芴酮合成多环螺木脂素裸线木脂素 B 和 C 以及非天然异构体 9-epi-裸线木脂素 B。收敛合成的关键特征包括在路易斯酸 TiCl(O i Pr) 3存在下芴酮和衍生自 ( R )-罗氏酯的碘代烯烃中间体的偶联，通过S N 2形成 C9-O 键保留立体化学的反应，以及由 C8-甲氧基的可及性或定位引导的常见烯烃中间体的非对映选择性氢化。
• Stereoselective Synthesis of the C1-C11 Tetrahydropyran Core Unit of (+)-Zincophorin
  作者：Gowravaram Sabitha、Rangavajjula Srinivas、Jhillu Yadav

  DOI：10.1055/s-0030-1259967

  日期：2011.5

  Synthesis of the C1-C11 tetrahydropyran core unit of (+)-zincophorin using a desymmetrization strategy is reported. Horner­-Wadsworth-Emmons (HWE) and Mitsunobu cyclization reactions are the key transformations.

  本文报道了使用不对称策略合成C1-C11四氢吡喃核心单元(+)-锌蛋白。霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）和光信环化反应是关键的转化。