methyl 8-<(2E)-3-oxo-2-(2-pentynylidene)-4-cyclopentenyl>octanoate | 151865-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 8-<(2E)-3-oxo-2-(2-pentynylidene)-4-cyclopentenyl>octanoate
• 英文别名: (+/-)-8-[4-oxo-5-pent-2-yn-(E)-ylidenecyclopent-2-enyl]octanoic acid methyl ester；methyl 8-[(5E)-4-oxo-5-pent-2-ynylidenecyclopent-2-en-1-yl]octanoate
• CAS: 151865-02-0
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: TVRWCIXXPZUGAL-SFQUDFHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 8-<(2E)-3-oxo-2-(2-pentynylidene)-4-cyclopentenyl>octanoate 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.12h， 以92%的产率得到methyl 8-<(2E)-3-oxo-2-((Z)-2-pentenylidene)-4-cyclopentenyl>octanoate
  参考文献：
  名称：

  铬酸CI和C-II甲酯的全合成和结构修饰

  摘要：

  已经报道了铬酸CI和C-II甲酯的立体特异性全合成及其结构的精细阐明。从烯酮5开始，以一锅三组分偶联和逆Diels-Alder反应为关键反应的立体定向五步合成法提供了目标分子，该分子被证明是铬酸CI甲酯（1），但其物理数据与最初被指定为铬酸C-IV甲酯的天然产物（4）相同。用镧系元素迁移试剂的结构阐明显示原始分配应修改为1。铬酸C-II甲酯的全合成与结构确认（2）此后实现。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89543-0
• 作为产物：
  描述：

  8-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-octyllithium 在 copper(l) iodide 、 重铬酸吡啶 、 4 A molecular sieve 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~254.0 ℃ 、26.66 kPa 条件下， 反应 24.72h， 生成 methyl 8-<(2E)-3-oxo-2-(2-pentynylidene)-4-cyclopentenyl>octanoate
  参考文献：
  名称：

  铬酸CI和C-II甲酯的全合成和结构修饰

  摘要：

  已经报道了铬酸CI和C-II甲酯的立体特异性全合成及其结构的精细阐明。从烯酮5开始，以一锅三组分偶联和逆Diels-Alder反应为关键反应的立体定向五步合成法提供了目标分子，该分子被证明是铬酸CI甲酯（1），但其物理数据与最初被指定为铬酸C-IV甲酯的天然产物（4）相同。用镧系元素迁移试剂的结构阐明显示原始分配应修改为1。铬酸C-II甲酯的全合成与结构确认（2）此后实现。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89543-0

文献信息

• Natural products synthesis by retro Diels-Alder reaction V stereospecific synthesis and structural revision of (±)-chromomoric acid Cl methyl ester
  作者：Liu Zhi-Yu、Chu Xin-Jie

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79254-9

  日期：1993.6
• The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands
  作者：Mazhar Iqbal、Patricia Duffy、Paul Evans、George Cloughley、Bernard Allan、Agustí Lledó、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1039/b814619e

  日期：——

  5-Alkylidenecyclopent-2-enones 15a–q may be prepared via a conjugate addition–Peterson olefination sequence, best achieved in one-pot, using exo-2-trimethylsilyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden-1-one 12, followed by a retro-Diels–Alder reaction. The geometry of the exocyclic alkene may be controlled according to the use of organometallic species in the conjugate addition step; organocuprate reagents are found to selectively lead to the formation of E-exocyclic alkene adducts, whereas Grignard reagents favour the formation of Z-alkenyl isomers. The use of enantiomerically enriched 12, accessed from an asymmetric Pauson–Khand reaction, affords the corresponding enantioenriched 5-alkylidenecyclopent-2-enones and this approach is exemplified by the short, stereoselective total syntheses of two cyclopentenone phytoprostanes 51 and 13,14-dehydrophytoprostane J165. The ability of this family of synthetic compounds to activate the peroxisome proliferator activated receptor-γ is reported.

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。
• Total synthesis and structural revision of chromomoric acid C-I and C-II methyl esters
  作者：Zhi-Yu Liu、Hong Dong、Xin-Jie Chu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89543-0

  日期：1994.1

  Stereospecific total synthesis of chromomoric acid C-I and C-II methyl esters and delicate elucidation of their structures have been reported. A stereospecific five-step synthesis, starting from enone 5, with one-pot three-component coupling and retro Diels-Alder reaction as the key reactions provided a target molecule which was proved to be chromomoric acid C-I methyl ester (1), but its physical data were identical

  已经报道了铬酸CI和C-II甲酯的立体特异性全合成及其结构的精细阐明。从烯酮5开始，以一锅三组分偶联和逆Diels-Alder反应为关键反应的立体定向五步合成法提供了目标分子，该分子被证明是铬酸CI甲酯（1），但其物理数据与最初被指定为铬酸C-IV甲酯的天然产物（4）相同。用镧系元素迁移试剂的结构阐明显示原始分配应修改为1。铬酸C-II甲酯的全合成与结构确认（2）此后实现。