(5S,11bS)-4,4a-dihydro-3H,6H-5,11b-ethano-[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridine | 6902-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (5S,11bS)-4,4a-dihydro-3H,6H-5,11b-ethano-[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridine
• 英文别名: crinan 1,2-didehydro；crin-1-ene；Crin-1-en；(1S,13R)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.5.2.01,13.02,10.04,8]nonadeca-2,4(8),9,16-tetraene
• CAS: 6902-20-1
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: VVDJPKXOZLKIOE-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,11bS)-4,4a-dihydro-3H,6H-5,11b-ethano-[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridine 在 selenium(IV) oxide 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到Crinine
  参考文献：
  名称：

  通用手性合成子合成金莲花科生物碱的多样性导向方法

  摘要：

  功能化的氢吲哚（1），一种常见的手性合成子，可进行多种转化，以合成多种金莲花科生物碱（AAs），包括（-）-可瑞宁，（-）-可瑞那，（-）-阿比林，（+）-中膜，报道了（-）-马里替丁，（-）-奥马替丁和（+）-膜。支架1被发现是各种AA中的主要结构基序，并且是设计合成这些天然产物的不同途径的新型合成子。这是从手性氮杂-双环庚烯砜骨架开始的几个步骤中建立的（2）通过烯丙基溴化镁的共轭加成和伴随的立体选择性开环，这是一个关键步骤，可生成至关重要的季立体中心，并在早期固定分子其余部分的立体化学。一碳截短，然后进行分子内还原性胺化，以克为单位产生了所需的核1。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01368
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (3aS,7aR)-3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-4-tosyl-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate 在 sodium amalgam 、 硼酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 (5S,11bS)-4,4a-dihydro-3H,6H-5,11b-ethano-[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  通用手性合成子合成金莲花科生物碱的多样性导向方法

  摘要：

  功能化的氢吲哚（1），一种常见的手性合成子，可进行多种转化，以合成多种金莲花科生物碱（AAs），包括（-）-可瑞宁，（-）-可瑞那，（-）-阿比林，（+）-中膜，报道了（-）-马里替丁，（-）-奥马替丁和（+）-膜。支架1被发现是各种AA中的主要结构基序，并且是设计合成这些天然产物的不同途径的新型合成子。这是从手性氮杂-双环庚烯砜骨架开始的几个步骤中建立的（2）通过烯丙基溴化镁的共轭加成和伴随的立体选择性开环，这是一个关键步骤，可生成至关重要的季立体中心，并在早期固定分子其余部分的立体化学。一碳截短，然后进行分子内还原性胺化，以克为单位产生了所需的核1。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01368

文献信息

• 一种通过分子内去芳构化高效合成文殊兰碱及其类似物的方法
  申请人：宁波赜军医药科技有限公司

  公开号：CN106565730A

  公开（公告）日：2017-04-19

  本发明提供一种通过分子内去芳构化高效合成文殊兰碱及其类似物的方法，包括如下7个步骤：苯胺化合物合成，苯胺化合物的合成，苯酚化合物的合成，环化产物的合成，二醇化合物的合成，化合物的合成，文殊兰碱及其类似物的合成。本发明通过过渡金属催化分子内去芳构化偶联反应的类似生物途径，同时实现了优越的化学和对映体选择性，这是生物合成所不能比拟的。该合成路线步骤短，且产品收率高。
• Interconversions of Amaryllidaceae Alkaloids by Sodium and Amyl Alcohol¹
  作者：H. M. Fales、W. C. Wildman

  DOI：10.1021/ja01549a073

  日期：1958.8
• Diversity-Oriented Approach Toward the Syntheses of <i>Amaryllidaceae</i> Alkaloids via a Common Chiral Synthon
  作者：Prachi Verma、Atish Chandra、Ganesh Pandey

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01368

  日期：2018.9.7

  a divergent route for the synthesis of these natural products. This is established in a few steps, starting from a chiral aza-bicyclo-heptene sulfone scaffold (2) via conjugate addition and concomitant stereoselective ring opening with allylmagnesium bromide, a key step that generates a crucial quaternary stereocenter, fixing the stereochemistry of the rest of the molecule at an early stage. One carbon

  功能化的氢吲哚（1），一种常见的手性合成子，可进行多种转化，以合成多种金莲花科生物碱（AAs），包括（-）-可瑞宁，（-）-可瑞那，（-）-阿比林，（+）-中膜，报道了（-）-马里替丁，（-）-奥马替丁和（+）-膜。支架1被发现是各种AA中的主要结构基序，并且是设计合成这些天然产物的不同途径的新型合成子。这是从手性氮杂-双环庚烯砜骨架开始的几个步骤中建立的（2）通过烯丙基溴化镁的共轭加成和伴随的立体选择性开环，这是一个关键步骤，可生成至关重要的季立体中心，并在早期固定分子其余部分的立体化学。一碳截短，然后进行分子内还原性胺化，以克为单位产生了所需的核1。