methyl (3aS,4S,6R,6aS)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate | 136449-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3aS,4S,6R,6aS)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
• CAS: 136449-51-9
• 化学式: C₁₄H₂₂O₇
• 分子量: 302.324
• InChiKey: ULKMOMURHJZLPA-SSRBZLIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aS,4S,6R,6aS)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate 在 lanthanum(III) nitrate hexahydrate 、 lithium hydroxide monohydrate 、 三乙基硼 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过脱羰基自由基二聚聚合合成全合成的阿米新。

  摘要：

  Asimicin（1）具有较强的抗肿瘤活性，并包含一个中心的C 2对称双-四氢呋喃和两个脂族侧链，其中一个以（S）-甲基-2（5 H）-呋喃酮为末端。这项工作报告的会聚全合成1从在17个步骤d -gulose衍生物4。α-烷氧基酰基碲化物12 a的去羰基自由基-径向均偶联有效地产生了C 2对称核3- SS，该化合物转变为1 通过两个侧链的逐步连接和功能组操作。

  DOI：

  10.1002/chem.201805317
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 [(3aR,4R,7R,7aS)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6-oxo-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-yl] methanesulfonate 在 potassium carbonate 作用下， 以80%的产率得到methyl (3aS,4S,6R,6aS)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  The ring contraction of δ-lactones with leaving group α-substituents: a strategy for the synthesis of 2,5-disubstituted highly functionalised homochiral tetrahydrofurans

  摘要：

  在碱存在下，用甲醇处理C-2位带有保护基的γ-内酯衍生物，可以得到甲基四氢呋喃-γ-羧酸酯，收率良好到极佳，且C-2和C-5位碳取代基具有高度的立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c39920001605

文献信息

• Approach to oxetane and furan nucleosides with an anomeric carbon substituent: Nucleophilic substitution at highly hindered α-bromo-oxetane- and -tetrahydrofuran-carboxylates
  作者：S. Choi、D.R. Witty、G.W.J. Fleet、P.L. Myer、R. Storer、C.J. Wailis、D. Watkin、L. Pearce

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80836-u

  日期：1991.7

  Treatment of oxetane-2-carboxylic esters with lithium hexamethyldisilazide generates anions which can be trapped with carbon tetrabromide to give epimeric 2-bromo-oxetane-2-carboxylic esters which undergo rapid displacement of bromide by azide with clean inversion of configuration. This may provide an approach to the synthesis of oxetane nucleosides possessing a carbon substituent at the anomeric position. An example of similar chemistry applied to tetrahydrofuran-2-carboxylic ester is also reported.
• Convergent Total Synthesis of Asimicin via Decarbonylative Radical Dimerization
  作者：Takahiro Kawamata、Akinori Yamaguchi、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/chem.201805317

  日期：2018.12.17

  exhibits potent antitumor activity and comprises a central C2‐symmetric bis‐tetrahydrofuran and two aliphatic side‐chains, one of which terminates with (S)‐methyl‐2(5H)‐furanone. This work reports a convergent total synthesis of 1 in 17 steps from d‐gulose derivative 4. Decarbonylative radical‐radial homo‐coupling of α‐alkoxyacyl telluride 12 a efficiently produced the C2‐symmetric core 3‐SS, which was

  Asimicin（1）具有较强的抗肿瘤活性，并包含一个中心的C 2对称双-四氢呋喃和两个脂族侧链，其中一个以（S）-甲基-2（5 H）-呋喃酮为末端。这项工作报告的会聚全合成1从在17个步骤d -gulose衍生物4。α-烷氧基酰基碲化物12 a的去羰基自由基-径向均偶联有效地产生了C 2对称核3- SS，该化合物转变为1 通过两个侧链的逐步连接和功能组操作。
• The ring contraction of δ-lactones with leaving group α-substituents: a strategy for the synthesis of 2,5-disubstituted highly functionalised homochiral tetrahydrofurans
  作者：Sik-Man S. Choi、Paul M. Myerscough、Antony J. Fairbanks、Ben M. Skead、Claire J. F. Bichard、Simon J. Mantell、Jong Chan Son、George W. J. Fleet、John Saunders、David Brown

  DOI：10.1039/c39920001605

  日期：——

  Treatment of derivatives of δ-lactones having a leaving group at C-2 with methanol in the presence of base gives methyl tetrahydrofuran-α-carboxylates in good to excellent yield with a high degree of stereocontrol of the carbon substituents at C-2 and C-5.

  在碱存在下，用甲醇处理C-2位带有保护基的γ-内酯衍生物，可以得到甲基四氢呋喃-γ-羧酸酯，收率良好到极佳，且C-2和C-5位碳取代基具有高度的立体选择性。