2,6-dideoxy-4-O-(p-methoxybenzoyl)-3-O-(N-methylcarbamoyl)-D-ribo-hexose | 88109-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-dideoxy-4-O-(p-methoxybenzoyl)-3-O-(N-methylcarbamoyl)-D-ribo-hexose
• CAS: 88109-01-7；88109-02-8
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₇
• 分子量: 339.345
• InChiKey: AVLNLZFKPFNMSU-ARKHKUHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.07
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  103.32
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dideoxy-4-O-(p-methoxybenzoyl)-3-O-(N-methylcarbamoyl)-D-ribo-hexose 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (21',23'-epoxy-14'-hydroxy-24'-nor-5'β,14'β-chola-20',22'-dien-3'β-yl) 2,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  关于心脏活性甾体糖苷的合成。关于心脏活性类固醇。十一

  摘要：

  描述了涉及 1-3 个氨基甲酸酯基团参与的洋地黄毒苷和洋地黄毒苷的立体选择性 β-糖苷化。首次报道了洋地黄毒苷 (10) 向其呋喃基衍生物 11 的转化以及 11 分别以高产率重新氧化为洋地黄毒苷和异洋地黄毒苷 (12)。这对于在洋地黄毒苷及其类似物的全合成中使用新的糖苷化方法至关重要。

  DOI：

  10.1139/v83-421
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,6-dideoxy-4-O-(p-methoxybenzoyl)-3-O-(N-methylcarbamoyl)-β-D-ribo-hexopyranoside 在 溶剂黄146 作用下， 反应 0.67h， 生成 2,6-dideoxy-4-O-(p-methoxybenzoyl)-3-O-(N-methylcarbamoyl)-D-ribo-hexose
  参考文献：
  名称：

  关于心脏活性甾体糖苷的合成。关于心脏活性类固醇。十一

  摘要：

  描述了涉及 1-3 个氨基甲酸酯基团参与的洋地黄毒苷和洋地黄毒苷的立体选择性 β-糖苷化。首次报道了洋地黄毒苷 (10) 向其呋喃基衍生物 11 的转化以及 11 分别以高产率重新氧化为洋地黄毒苷和异洋地黄毒苷 (12)。这对于在洋地黄毒苷及其类似物的全合成中使用新的糖苷化方法至关重要。

  DOI：

  10.1139/v83-421

文献信息

• On Cardioactive Steroids. XVI. Stereoselective ?-Glycosylation of Digitoxose: The Synthesis of Digitoxin
  作者：Karel Wiesner、Thomas Y. R. Tsai、Haolun Jin

  DOI：10.1002/hlca.19850680203

  日期：1985.3.27

  Two methods for stereoselective β-glycosylation of digitoxose were developed. The first achieved stereocontrol by a 1,3-participation of a N-methylurethane group under acid catalysis. The second utilized mercuric-ion catalyzed cleavage of thioglycosides and a 1,3-participation of a p-methoxybenzoyl group in a neutral medium. The first highly stereoselective and quite efficient synthesis of digitoxin

  开发了两种方法对洋地黄糖进行立体选择性β-糖基化。第一个通过在酸催化下N-甲基氨基甲酸酯基团的1,3-参与实现了立体控制。第二种在中性介质中利用汞离子催化的硫糖苷的裂解和对甲氧基苯甲酰基的1，3-参与。通过这些方法的组合，首次实现了高度立体选择性和相当有效的洋地黄毒苷（C7）合成。呋喃基-取代的前体IV洋地黄毒苷的（方案1）作为糖苷配基，和呋喃基团是由我们的已知氧化方法转化为洋地黄毒苷的不饱和内酯（米氯过苯甲酸/加入NaBH 4）分子中碳水化合物部分的组装和解封完成后）。