Nα-(2,4,6-三异丙苯基磺酰基)-O-(叔丁基二苯基甲硅基)-π-甲基-L-组氨醇 | 787554-04-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅氧烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: Nα-(2,4,6-三异丙苯基磺酰基)-O-(叔丁基二苯基甲硅基)-π-甲基-L-组氨醇
• 中文别名: NΑ-(2,4,6-三异丙苯基磺酰基)-O-(叔丁基二苯基甲硅基)-Π-甲基-L-组氨醇；NAlpha-(2,4,6-三异丙基苯磺酰基)-O-(叔丁基二苯甲硅烷基)-pros-甲基-L-组胺醇
• 英文名称: (S)-(+)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-(3'-methyl-3'H-imidazol-4'-yl)-2-(2'',4'',6''-triisopropylbenzenesulfonylamino)propane
• 英文别名: Nalpha-(2,4,6-Triisopropylbenzenesulfonyl)-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-pros-methyl-L-histidinol；N-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-(3-methylimidazol-4-yl)propan-2-yl]-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 787554-04-5
• 化学式: C₃₈H₅₃N₃O₃SSi
• 分子量: 660.009
• InChiKey: WRQMRAGSDVXWEV-HKBQPEDESA-N

物化性质

• 熔点：
  177 °C
• 沸点：
  719.2±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.26
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  81.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

SDS

Nα-(2,4,6-三异丙苯基磺酰基)-O-(叔丁基二苯基甲硅基)- 修改号码：5
π-甲基-L-组氨醇

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模块 1. 化学品
产品名称： Nα-(2,4,6-Triisopropylbenzenesulfonyl)-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-π-
methyl-L-histidinol
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： Nα-(2,4,6-三异丙苯基磺酰基)-O-(叔丁基二苯基甲硅基)-π-甲基-L-组氨醇
百分比： >98.0%(LC)(N)
CAS编码： 787554-04-5
分子式： C38H53N3O3SSi

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
修改号码：5
甲硅基)-π-甲基-L-组氨醇

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模块 5. 消防措施
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色-微浅红黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 177°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料
修改号码：5
甲硅基)-π-甲基-L-组氨醇

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx), 硫氧化物, 氧化硅

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
修改号码：5
甲硅基)-π-甲基-L-组氨醇

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

该物质用于外消旋醇酰化的动力学拆分中。例如，在-20℃条件下，通过诱导异丁酸酐不对称酰化，可以完成（+/-）-顺式-1-(N-吡咯烷甲酰氧基)-2-环戊醇的动力学拆分，得到产物(1R,2S)-3 和 (1S,2R)-2，光学纯度高 [S(kfast/kslow) = 93]。此外，在低温条件下反应完成时，S值可以增加到132。

将0.5等摩尔的异丁酸酐添加到外消旋醇中，转换率可接近50%。经过适当的衍生作用后，该物质也可用作1,2-二醇链、β-羟基羧酸和2-氨基醇动力学拆分的催化剂。通常情况下，用量为5 mol%或更少，在1 mmol外消旋醇的动力学拆分过程中，只需使用0.05 mmol（33 mg）或更少的数量。

用途简介

该物质主要用于外消旋醇酰化的动力学拆分中，并且在低温条件下可以显著提高产物的光学纯度。

用途

1. 外消旋醇酰化动力学拆分：通过诱导异丁酸酐不对称酰化，该物质能有效完成（+/-）-顺式-1-(N-吡咯烷甲酰氧基)-2-环戊醇的动力学拆分，得到产物(1R,2S)-3 和 (1S,2R)-2。在低温条件下反应完成时，光学纯度可高达93%，且S值可增加到132。

2. 1,2-二醇链、β-羟基羧酸和2-氨基醇动力学拆分：经过适当的衍生作用后，该物质也可作为催化剂用于这些化合物的动力学拆分。通常情况下，用量为5 mol%或更少，在1 mmol外消旋醇的动力学拆分过程中，只需使用0.05 mmol（33 mg）或更少的数量即可完成反应。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯磺酰氯 在 吡啶 、 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 Nα-(2,4,6-三异丙苯基磺酰基)-O-(叔丁基二苯基甲硅基)-π-甲基-L-组氨醇
  参考文献：
  名称：

  衍生自l-组氨酸的最低限度人工酰化酶催化消旋醇的动力学拆分

  摘要：

  N（π）-甲基-N（α）-（2,4,6-三异丙基苯磺酰基）-1-组氨醇的人工酰基转移酶，叔丁基二苯基甲硅烷基醚和三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基醚是简单小分子，它们含有只有一个手性碳中心源自天然的L-组氨酸。由这些人工酰基纤维素诱导的外消旋仲醇与异丁酸酐的不对称酰化得到旋光性异丁酸酯和旋光性醇与S（k快速反应对映异构体/ k慢反应对映异构体值高达132。催化剂的磺酰胺基与底物之间的一种氢键相互作用对于通过催化不对称酰化诱导高水平的动力学拆分至关重要。此外，开发了一种可重复使用的与聚苯乙烯结合的人工酰基转移酶以检验其实用性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.020
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲基-N-叔丁氧羰基-D-苯丙氨酸 、 叔丁醇 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 Nα-(2,4,6-三异丙苯基磺酰基)-O-(叔丁基二苯基甲硅基)-π-甲基-L-组氨醇 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 tert-butyl (R)-2-tert-butoxycarbonylamino-3-phenylpropanoate 、 BOC-L-苯丙氨酸 、 Boc-D-苯丙氨酸 、 tert-butyl (tert-butoxycarbonyl)-L-phenylalaninate
  参考文献：
  名称：

  L-组氨酸衍生的磺酰胺诱导的对映选择性酯化反应的消旋羧酸动力学拆分。

  摘要：

  带有布朗斯台德碱的外消旋羧酸如O-保护的α-羟基羧酸和N-保护的α-氨基酸的直接和催化动力学拆分已通过叔胺的L-组氨酸衍生的磺酰胺诱导的对映选择性酯化反应完成。首次使用丁醇。通过分子内氢键相互作用，在手性催化剂和两种非对映体酰基铵盐之间的平衡下，实现了高度不对称诱导[S（k fast / k slow）=高达56]。

  DOI：

  10.1021/ol801007m

文献信息

• Rational Design of an <scp>l</scp>-Histidine-Derived Minimal Artificial Acylase for the Kinetic Resolution of Racemic Alcohols
  作者：Kazuaki Ishihara、Yuji Kosugi、Matsujiro Akakura

  DOI：10.1021/ja045850j

  日期：2004.10.1

  This communication describes the rational design of an l-histidine-derived minimal artificial acylase. Our new artificial acylase, tert-butyldiphenylsilyl ether of N-(2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl)-pi(Me)-l-histidinol, is a simple and small molecule (molecular weight = 660) that contains only one chiral carbon center that originates from natural l-histidine. The kinetic acylation of racemic secondary alcohols induced by this compound showed an S (kfast/kslow) value of up to 93. A reusable polystyrene-bound artificial acylase was also developed to examine its practical usability.
• Kinetic resolution of racemic alcohols catalyzed by minimal artificial acylases derived from l-histidine
  作者：Yuji Kosugi、Matsujiro Akakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.020

  日期：2007.7

  6-triisopropylbenzenesulfonyl)-l-histidinol, are simple and small molecules, which contain only one chiral carbon center that originates from natural l-histidine. Asymmetric acylation of racemic secondary alcohols with isobutyric anhydride induced by these artificial acylases gave optically active isobutyrates and optically active alcohols with an S(kfast-reacting enantiomer/kslow-reacting enantiomer) value of

  N（π）-甲基-N（α）-（2,4,6-三异丙基苯磺酰基）-1-组氨醇的人工酰基转移酶，叔丁基二苯基甲硅烷基醚和三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基醚是简单小分子，它们含有只有一个手性碳中心源自天然的L-组氨酸。由这些人工酰基纤维素诱导的外消旋仲醇与异丁酸酐的不对称酰化得到旋光性异丁酸酯和旋光性醇与S（k快速反应对映异构体/ k慢反应对映异构体值高达132。催化剂的磺酰胺基与底物之间的一种氢键相互作用对于通过催化不对称酰化诱导高水平的动力学拆分至关重要。此外，开发了一种可重复使用的与聚苯乙烯结合的人工酰基转移酶以检验其实用性。