9-bromo-10-(bromomethyl)-2,3,6-trimethoxyphenanthrene | 1215841-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 9-bromo-10-(bromomethyl)-2,3,6-trimethoxyphenanthrene
• CAS: 1215841-60-3
• 化学式: C₁₈H₁₆Br₂O₃
• 分子量: 440.131
• InChiKey: IRIBRDNOOXHQJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-bromo-10-(bromomethyl)-2,3,6-trimethoxyphenanthrene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (13aS,14S)-14-acetamido-2-demethoxytylophorine
  参考文献：
  名称：

  First and Efficient Synthesis of 14-Aminophenanthroindolizidine Alkaloids

  摘要：

  14-氨基菲吲哚生物碱及其N-酰基衍生物是通过简洁有效的路线制备的，其中以帕勒姆（Parham）型环化为关键步骤。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259487
• 作为产物：
  描述：

  (3,6,7-trimethoxyphenanthren-9-yl)methanol 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 9-bromo-10-(bromomethyl)-2,3,6-trimethoxyphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  13a-Methyl-14-hydroxyphenanthroindolizidine 生物碱的第一种对映选择性方法 - Hypoestestatin 2 的合成研究

  摘要：

  第一个对 1​​3a-甲基-14-羟基菲并吲哚里西啶生物碱的对映选择性方法是从菲醇的六个线性步骤中实现的，并以高度依赖底物的 Parham 环酰化和 Seebach 的对映选择性烷基化为关键步骤。该路线简洁、无保护基团、提供对所有立体异构体的访问，并且在克级规模上起作用。除了hypoestatin 2的推定结构外，还合成了其他三种立体异构体和两种结构相关的类似物，没有一个显示与天然hypoestatin 2报道的核磁共振谱相同，这表明需要进一步的结构修正。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201472

文献信息

• Efficient and Chirally Specific Synthesis of Phenanthro-Indolizidine Alkaloids by Parham-Type Cycloacylation
  作者：Ziwen Wang、Zheng Li、Kailiang Wang、Qingmin Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200900920

  日期：2010.1

  A concise, efficient and modular route involving Parham-type cycloacylation as the key step has been used to synthesize six enantiopure phenanthro-indolizidine alkaloids 1a-c. The preparation of enantiomerically pure tylophora alkaloids and their seco analogues on a large-scale is now feasible. The alcohol intermediates 8a-c, which are difficult to prepare by other synthetic methodologies, have been

  以 Parham 型环酰化为关键步骤的简洁、高效和模块化的路线已被用于合成六种对映体纯的菲-吲哚里西啶生物碱 1a-c。大规模制备对映体纯的泰洛弗拉生物碱及其类似物现在是可行的。醇中间体8a-c难以通过其他合成方法制备，通过金属化-环化-还原序列以优异的产率合成。
• Phenanthroindolizidine Alkaloids Isolated from Tylophora ovata as Potent Inhibitors of Inflammation, Spheroid Growth, and Invasion of Triple-Negative Breast Cancer
  作者：Irene Reimche、Haiqian Yu、Ni Putu Ariantari、Zhen Liu、Kay Merkens、Stella Rotfuß、Karin Peter、Ute Jungwirth、Nadine Bauer、Friedemann Kiefer、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz、Peter Proksch、Nicole Teusch

  DOI：10.3390/ijms231810319

  日期：——

  Triple-negative breast cancer (TNBC), representing the most aggressive form of breast cancer with currently no targeted therapy available, is characterized by an inflammatory and hypoxic tumor microenvironment. To date, a broad spectrum of anti-tumor activities has been reported for phenanthroindolizidine alkaloids (PAs), however, their mode of action in TNBC remains elusive. Thus, we investigated

  三阴性乳腺癌 (TNBC) 是目前尚无靶向治疗的最具侵袭性的乳腺癌形式，其特征是炎症和缺氧的肿瘤微环境。迄今为止，已经报道了菲咯吲哚里西啶生物碱 (PAs) 具有广谱的抗肿瘤活性，然而，它们在 TNBC 中的作用方式仍然难以捉摸。因此，我们研究了从植物Tylophora ovata中提取的六种天然 PA ：O-甲基tylophorinidine ( 1 ) 及其五种衍生物tylophorinidine ( 2 )、tylophoridicine E ( 3 )、2-demethoxytylophorine ( 4 )、tylophoridicine D ( 5 ) 和无水脱氢甲酚定（6）。与天然 ( 1 ) 相比，为了进行更深入的研究，我们还使用了合成的O-甲基 tylophorinidine ( 1s ) 样品。我们的结果表明化合物 ( 1 ) 和 ( 1s ) (IC 50 = 17.1
• Highly efficient synthesis of phenanthroquinolizidine alkaloids via Parham-type cycliacylation
  作者：Ziwen Wang、Qingmin Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.135

  日期：2010.3

  A concise and efficient route involving Parham-type cycliacylation as the key step has been used to synthesize phenanthroquinolizidine alkaloids 1a-c and 2a-c. Among the products, 1b-(S), 1b-(R), 2a-(14S,15S), 2a-(14aR,15R), and 2b were synthesized for the first time. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The First Enantioselective Approach to 13a-Methyl-14-hydroxyphenanthroindolizidine Alkaloids - Synthetic Studies towards Hypoestestatin 2
  作者：Bo Su、Meng Deng、Qingmin Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201201472

  日期：2013.4

  The first enantioselective approach to 13a-methyl-14-hydroxyphenanthroindolizidine alkaloids was achieved in six linear steps from phenanthryl alcohol and features a highly substrate-dependent Parham cycloacylation and Seebach's enantioselective alkylation as the key steps. The route is concise, protecting-group free, provides access to all stereoisomers, and works on a gram scale. In addition to the

  第一个对 1​​3a-甲基-14-羟基菲并吲哚里西啶生物碱的对映选择性方法是从菲醇的六个线性步骤中实现的，并以高度依赖底物的 Parham 环酰化和 Seebach 的对映选择性烷基化为关键步骤。该路线简洁、无保护基团、提供对所有立体异构体的访问，并且在克级规模上起作用。除了hypoestatin 2的推定结构外，还合成了其他三种立体异构体和两种结构相关的类似物，没有一个显示与天然hypoestatin 2报道的核磁共振谱相同，这表明需要进一步的结构修正。
• First and Efficient Synthesis of 14-Aminophenanthroindolizidine Alkaloids
  作者：Qingmin Wang、Ziwen Wang、Lei Wang

  DOI：10.1055/s-0030-1259487

  日期：2011.3

  14-Aminophenanthroindolizidine alkaloids and their N-acyl derivatives were prepared by a concise and efficient route ­involving a Parham-type cyclization as the key step.

  14-氨基菲吲哚生物碱及其N-酰基衍生物是通过简洁有效的路线制备的，其中以帕勒姆（Parham）型环化为关键步骤。