(Z)-5-(3-trimethylsilyl-2-propynylidene)-1-cyclopenten-1-yl trifluoromethanesulfonate | 128878-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-5-(3-trimethylsilyl-2-propynylidene)-1-cyclopenten-1-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (Z)-5-<3-(trimethylsilyl)-2-propynylidene>-1-cyclopentenyl trifluoromethanesulfonate；(Z)-5-<3-(Trimethylsilyl)-2-propynylidene>-1-cyclopenten-1-yl trifluoromethanesulfonate；[(5Z)-5-(3-trimethylsilylprop-2-ynylidene)cyclopenten-1-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 128878-88-6
• 化学式: C₁₂H₁₅F₃O₃SSi
• 分子量: 324.396
• InChiKey: GNECDUBKLJOIOE-YFHOEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-(3-trimethylsilyl-2-propynylidene)-1-cyclopenten-1-yl trifluoromethanesulfonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 二乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (4S,5S)-4-<(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-5-hydroxy-4-methoxy-bicyclo<8.3.0>trideca-9,13-dien-2,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  Novel synthesis of a chiral cyclic dienediyne system related to the neocarzinostatin chromophore

  摘要：

  在 -78°C 下，用双三甲基硅烷基锂和三氟化硼二乙基醚在四氢呋喃中连续处理由 D-木糖和(Z)-烯醇三酸酯 16 制备的具有光学活性的(Z)-二烯二炔环氧化物 20，发现其顺利发生环化反应，生成了标题化合物。

  DOI：

  10.1039/c39920000289
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-(hydroxymethylene)cyclopentan-1-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 正丁基锂 、 叔丁基锂 、 二异丙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 反应 4.83h， 生成 (Z)-5-(3-trimethylsilyl-2-propynylidene)-1-cyclopenten-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Scheuplein, Stefan W.; Harms, Klaus; Brueckner, Reinhard, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 1, p. 271 - 278

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthetic studies on the compounds related to neocarzinostatin chromophore. 2. Synthesis of the open-chain (E)- and (Z)-dienediyne systems and its application to the synthesis of a strain-released cyclic analogue
  作者：Kazuhiko Nakatani、Katsuko Arai、Kaoru Yamada、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92247-1

  日期：1992.4

  The “double coupling” reaction of the (E)- and (Z)-dienol ditriflates (5 and 6) with various propargyl alcohols was found to give the (E)- and (Z)-dienediyne diols, the open-chain analogues of neocarzinostatin chromophore, stereospecifically. Those (E)- and (Z)-dienediyne diols exhibited comparable cytotoxicity against P388 murine leukemia. The “single coupling” reaction of 6 took place preferentially

  “双耦合”（的反应ë） -和（Ž（）-dienol ditriflates 5和6）与各种炔丙醇被发现，得到（ë） -和（Ž）-dienediyne二醇，开链类似物碳素抑制素生色团的立体定位。这些（E）-和（Z）-二烯二炔二醇对P388鼠类白血病表现出可比的细胞毒性。的“单耦合”反应6发生优先在所述外-环位置得到单烯醇三氟甲磺酸酯，其可以通过与乙炔的第二次偶联反应进一步加工成二烯二炔化合物。该合成方案的应用可以提供新颖的，可释放应变的环状二烯二炔乙缩醛（33）。
• Synthetic studies on the compounds related to neocarzinostatin chromophore. 3. Novel synthesis of a chiral cyclic dienediyne system
  作者：Kazuhiko Nakatani、Katsuko Arai、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80546-9

  日期：1993.2

  synthesis of the chiral 10-membered dienediynes (2 and 3) related to neocarzinostatin chromophore was accomplished by utilizing cyclization of an epoxy acetylene as a key step. The epoxy acetylene was prepared from the (Z)-dienediyne diol which could be obtained by coupling reaction of the (Z)-enol triflates (5) with the optically active acetylene diol (25) derived from D-xylose.

  通过利用环氧乙炔的环化作为关键步骤，完成了与新carzinostatin发色团有关的手性10元二烯二炔（2和3）的新型合成。由（Z）-二烯二炔二醇制备环氧乙炔，其可以通过将（Z）-烯醇三氟甲磺酸酯（5）与衍生自D-木糖的光学活性乙炔二醇（25）偶联反应而获得。
• Rapid and stereoselective construction of dienediynes related to the neocarzinostatin chromophore
  作者：Reinhard Brückner、Stefan W. Scheuplein、Jean Suffert

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80355-a

  日期：1991.3

  Formylcyclopentanone was transformed into Z configuration dienediynes 15 in three steps. As the key step served Pd catalyzed stereoselective couplings of the isomerically pure bis(enoltriflate) 13 with two equiv. of alkyne.
• Synthetic studies on the compounds related to neocarzinostatin chromophore. 1. Synthesis of the acyclic (E)- and (Z)-dienediyne systems
  作者：Kazuhiko Nakatani、Katsuko Arai、Noriaki Hirayama、Fuyuhiko Matsuda、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88124-2

  日期：——

  The stereo-defined (E)- and (Z)-dienediyne systems related to neocarzinostatin chromophore (1) could be prepared by the coupling reaction of (E)- and (Z)-enol triflates with optically active acetylynes hearing the correct absolute stereochemistries as found in 1. Comparison of cytotoxic level of the (E)- and (Z)-dienediyne diols (32 and 33) revealed that the stereochemistry of exo-trisubstituted double bond might have a posibility to control the cytotoxicity of the acyclic analogues related to I.
• Synthesis and cytotoxicity of the acyclic (E)- and (Z)-dienediyne systems related to neocarzinostatine chromophore
  作者：Kazuhiko Nakatani、Katsuko Arai、Noriaki Hirayama、Fuyuhiko Matsuda、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/0040-4039(90)80218-b

  日期：1990.1