2,2-difluoro-5,11-diiodo-6,10-dimethyl-8-phenyl-4,12-bis(2-phenylethenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene | 1437797-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 2,2-difluoro-5,11-diiodo-6,10-dimethyl-8-phenyl-4,12-bis(2-phenylethenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 1437797-58-4
• 化学式: C₃₃H₂₅BF₂I₂N₂
• 分子量: 752.192
• InChiKey: PJMUEIJVQBVQKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-5,11-diiodo-6,10-dimethyl-8-phenyl-4,12-bis(2-phenylethenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene 在 碘 、 碘酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一系列十种甲基化-间-苯基-BODIPY染料中碘的负载和取代位置对系统间交叉效率的影响

  摘要：

  合成了四种具有不同碘含量的芯和六种二苯乙烯基延伸的甲基化-内消旋-苯基-BODIPY染料。评估了碘上样量和取代位置对这些生色团光物理性质的影响。在甲基化的内消旋-苯基-BODIPY核心的2和6位选择性插入碘，而不是最大碘含量，导致最高的系统间交叉效率。二苯乙烯基延伸的BODIPY核心的碘化提供了与2，6-二碘代-BODIPY相当的系统间交叉量子产率。在准介孔中包含碘-苯基位置通常会增强BODIPY激发态的非辐射衰变，从而导致较低的荧光和跨系统的量子产率值。苯乙烯基位置的碘取代导致激发态动力学的变化可忽略不计。这项研究强调：（1）在所有十个导数中的辐射衰减速率都相似（约为1×10 8 s -1），（2）2,6-位碘化可最大程度地增强系统间的相互作用。穿越效率，（3）修改准中观时必须小心-苯基位置可能会对激发态动力学产生不利影响，（4）苯乙烯基碘化对激发态的影响可忽略不计，有可能在不改变分子光

  DOI：

  10.1039/d0cp05904h
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5,7-四甲基-8-苯基-4,4-二氟二氮杂丁烷 在 哌啶 、 一氯化碘 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,2-difluoro-5,11-diiodo-6,10-dimethyl-8-phenyl-4,12-bis(2-phenylethenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
  参考文献：
  名称：

  螯合协同控制的自分类

  摘要：

  自分类现象是多种相关（生物）化学过程的基础，其中一组分子能够相互作用而不受其他组的干扰，并由在分子结构中编程的许多代码控制。在这项工作中，我们研究了螯合协同性作为实现高自分类保真度的代码的相关性。特别是，当与其他具有相同几何形状和/或结合相互作用的分子结合时，我们在循环系统的协同性和自分类保真度之间建立了定性和定量关系。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13295
• 作为试剂：
  描述：

  呋喃 、 4-methylbenzenediazonium tetrafluoroborate 在 2,2-difluoro-5,11-diiodo-6,10-dimethyl-8-phenyl-4,12-bis(2-phenylethenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以67%的产率得到2-(4-甲基苯基)呋喃
  参考文献：
  名称：

  碘代-Bodipys是吸收可见光的双功能光氧化还原催化剂，用于通过还原和氧化猝灭催化机理形成C–C键来制备高度官能化的有机化合物†

  摘要：

  碘代-Bodipys用作三种不同的光氧化还原催化有机反应的有机催化剂，即四氢异喹啉的氮杂-亨利反应，四氢异喹啉和马来酰亚胺之间的氧化/ [3 + 2]环加成/氧化芳构化串联反应以及杂芳烃的CH芳基化与重氮盐。有机光催化剂在催化循环的单电子转移（SET）中充当电子受体（还原猝灭）或电子给体（氧化猝灭）。与广泛使用的Ru（bpy）3 [PF 6 ] 2，Ir（ppy）3不同或卤代黄原光催化剂（曙红Y或玫瑰红），新型有机光催化剂显示出对可见光的强烈吸收和长寿命的三重激发态，这对SET有利，SET是光氧化还原催化有机反应的关键步骤。而且，新型光催化剂的分子结构可以容易地改变，结果光催化剂的吸收波长容易从529nm调节到630nm。与Ru（bpy）3 [PF 6 ] 2或Ir（ppy）3催化相比，新的有机光催化剂可加速三种不同类型的有机反应（典型反应时间为1-2 h）。（反应时间：12–72 h）。

  DOI：

  10.1039/c3ra43299h

文献信息

• Resonance energy transfer-enhanced rhodamine–styryl Bodipy dyad triplet photosensitizers
  作者：Jie Ma、Xiaolin Yuan、Betül Küçüköz、Shengfu Li、Caishun Zhang、Poulomi Majumdar、Ahmet Karatay、Xiaohuan Li、H. Gul Yaglioglu、Ayhan Elmali、Jianzhang Zhao、Mustafa Hayvali

  DOI：10.1039/c3tc32456g

  日期：——

  Organic triplet photosensitizers (R-1 and R-2) enhanced with the resonance energy transfer (RET) effect were prepared. Rhodamine was used as an intramolecular energy donor, and iodo-styryl-Bodipy was used as intramolecular energy acceptor/spin converter. Both the energy donor and energy acceptor in R-1 and R-2 give strong absorption in the visible region but at different wavelengths (e.g. for R-1,

  制备了通过共振能量转移（RET）作用增强的有机三线态光敏剂（R-1和R-2）。罗丹明用作分子内能量供体，碘代-苯乙烯基-Bodipy用作分子内能量受体/自旋转换器。R-1和R-2中的能量供体和能量受体在可见光区域均具有强吸收性，但在不同的波长下（例如，对于R-1，在557 nm处ε = 120 000 M -1 cm -1，对于能量供体并且ε = 73300 M -1 cm -1对于能量受体在639 nm处）。结果，光敏剂在可见光谱区域显示宽带吸收。相比之下，传统的三重态光敏剂仅包含一种可见光收集生色团；因此，在可见光谱区域通常只有一个主要吸收带。使用稳态和时间分辨光谱，我们证明了在能量供体中的光激发之后是分子内单线态能量转移，然后通过能量受体（自旋转换器）的系统间交叉（ISC），产生了位于碘-苯乙烯基-Bodipy上的三重态激发态，这通过纳秒时间分辨的瞬态差吸收光谱法得到了证实。将有机二
• Near<b>-</b>IR Broadband-Absorbing <i>trans</i>-Bisphosphine Pt(II) Bisacetylide Complexes: Preparation and Study of the Photophysics
  作者：Wenbo Yang、Ahmet Karatay、Jianzhang Zhao、Jian Song、Liang Zhao、Yongheng Xing、Caishun Zhang、Cheng He、Halime Gul Yaglioglu、Mustafa Hayvali、Ayhan Elmali、Betül Küçüköz

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01107

  日期：2015.8.3

  Broadband near-IR absorbing trans-bis(trialkylphosphine) Pt(II) bisacetylide binuclear complex (Pt–1) was prepared with boron-dipyrromethene (Bodipy) and styrylBodipy acetylide ligands. Pt–1 shows strong absorption bands at 731 and 503 nm. Singlet energy transfer (EnT) and efficient intersystem crossing of the central coordinated Bodipy ligand were proposed to be responsible for the efficient funneling

  用硼-二吡咯亚甲基（Bodipy）和苯乙烯基Bodipy乙炔配体制备了宽带近红外吸收反式-双（三烷基膦）Pt（II）双乙炔双核络合物（Pt-1）。Pt–1在731和503 nm处显示很强的吸收带。提出了单重态能量转移（EnT）和中央配位的Bodipy配体的有效系统间交叉是激发能到三重态流形的有效漏斗的原因。准备仅包含单个Bodipy配体的参考复合物进行比较（与苯乙烯基Bodipy配体Pt-0或Bodipy配体Pt-2）。通过单晶X射线衍射确认了分子结构。用稳态和时间分辨的瞬态吸收光谱，电化学表征以及密度泛函理论/时间相关的密度泛函理论计算研究了光物理性质。Pt–1观察到双重荧光。基于荧光猝灭/激发光谱和飞秒瞬态吸收光谱（能量传递速率常数k EnT = 2.2×10 10 s –1），提出了Pt-1中的单重态EnT 。借助纳秒瞬态吸收光谱，Pt–1中的分子内三重态能量转移被证明。电荷分离的吉
• Intramolecular Charge Transfer-Enhanced BODIPY Photosensitizer in Photoinduced Electron Transfer and Its Application to Photoxidation under Mild Condition
  作者：Ruiqin Wang、Ying Geng、Lili Zhang、Wenting Wu、Weiyu Fan、Zhongtao Li、Lizhuo Wang、Liying Zhan、Xueyan Wu、Mingbo Wu

  DOI：10.1002/cjoc.201500494

  日期：2015.11

  Photoinduced electron transfer process is a crucial step in photooxidation to obtain synthetic chemicals. However, the driving forces of electron transfer as priority in all have been rarely studied in stepwise detail. Herein, we report a series of BODIPY derivatives with an emphasis on the intramolecular charge transfer, enhancing the key step of photoinduced electron transfer process and photooxidation

  光致电子转移过程是光氧化过程中获得合成化学品的关键步骤。但是，几乎没有逐步研究将电子转移的驱动力作为首要任务。在本文中，我们报告了一系列BODIPY衍生物，重点是分子内电荷转移，从而增强了光诱导电子转移过程和光氧化性能的关键步骤。制备了一系列新颖的BODIPY光敏剂（B-1 – B-5），其中B-3的二乙胺氨基由于电荷注入组与2,6-二碘代苯乙烯基-BODIPY共轭，并且由于其负的氧化还原电势更大，因此电子转移的推动力提高了1.6倍。DFT / TDDFT计算也证实了这些结果。在没有纯氧的情况下，B-3在温和条件下仍能在1,4-DHP的光氧化芳构化中表现出卓越的性能。照射28分钟后，转化率达到98.2％。
• Bodipy Derivatives as Organic Triplet Photosensitizers for Aerobic Photoorganocatalytic Oxidative Coupling of Amines and Photooxidation of Dihydroxylnaphthalenes
  作者：Ling Huang、Jianzhang Zhao、Song Guo、Caishun Zhang、Jie Ma

  DOI：10.1021/jo400769u

  日期：2013.6.7

  We used iodo-Bodipy derivatives that show strong absorption of visible light and long-lived triplet excited states as organic catalysts for photoredox catalytic organic reactions. Conventionally most of the photocatalysts are based on the off-the-shelf compounds, usually showing weak absorption in the visible region and short triplet excited state lifetimes. Herein, the organic catalysts are used for two photocatalyzed reactions mediated by singlet oxygen (O-1(2)), that is, the aerobic oxidative coupling of amines and the photooxidation of dihydroxylnaphthalenes, which is coupled to the subsequent addition of amines to the naphthoquinones, via C-H functionalization of 1,4-naphthoquinone, to produce N-aryl-2-amino-1,4-naphthoquinones (one-pot reaction), which are anticancer and antibiotic reagents. The photoreactions were substantially accelerated with these new iodo-Bodipy organic photocatalysts compared to that catalyzed with the conventional Ru(II)/Ir(III) complexes, which show weak absorption in the visible region and short-lived triplet excited states. Our results will inspire the design and application of new organic triplet photosensitizers that show strong absorption of visible light and longlived triplet excited state and the application of these catalysts in photoredox catalytic organic reactions.