(E)-4-bromomethylene-ε-caprolactone | 1422253-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (E)-4-bromomethylene-ε-caprolactone
• 英文别名: (5E)-5-(bromomethylidene)oxepan-2-one
• CAS: 1422253-46-0
• 化学式: C₇H₉BrO₂
• 分子量: 205.051
• InChiKey: RZVALTPMHWCKRZ-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-bromomethylene-ε-caprolactone 在 水 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到(E)-4-(bromomethylene)-6-hydroxyhexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Baeyer-Villiger反应中一种新型的立体选择性：进入E-和Z-烯烃

  摘要：

  已经开发出用于获得构型确定的三取代的烯烃的新概念。从常见的4-亚乙基环己酮酮酮前体开始，Baeyer-Villiger单加氧酶被用作非对映选择性Baeyer-Villiger反应的催化剂，导致相应的E或Z构型的内酯。野生型环己酮单加氧酶（CHMO）作为催化剂提供E型异构体，而定向进化突变体提供相反的Z型异构体。含乙烯基溴部分的关键产物的后续过渡金属催化化学转化提供了各种不同的三取代E-或Z-烯烃。基于QM / MM的模型阐明了这种非对映选择性的异常类型的起源。与这种生物催化方法相比，传统的Baeyer-Villiger试剂（例如m- CPBA）无法表现出任何选择性，形成了E-和Z-烯烃的1：1混合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200759
• 作为产物：
  描述：

  4-(bromomethylene)cyclohexanone 在 wild-type cyclohexanone monooxygenase 作用下， 反应 5.0h， 以62%的产率得到(E)-4-bromomethylene-ε-caprolactone
  参考文献：
  名称：

  Baeyer-Villiger反应中一种新型的立体选择性：进入E-和Z-烯烃

  摘要：

  已经开发出用于获得构型确定的三取代的烯烃的新概念。从常见的4-亚乙基环己酮酮酮前体开始，Baeyer-Villiger单加氧酶被用作非对映选择性Baeyer-Villiger反应的催化剂，导致相应的E或Z构型的内酯。野生型环己酮单加氧酶（CHMO）作为催化剂提供E型异构体，而定向进化突变体提供相反的Z型异构体。含乙烯基溴部分的关键产物的后续过渡金属催化化学转化提供了各种不同的三取代E-或Z-烯烃。基于QM / MM的模型阐明了这种非对映选择性的异常类型的起源。与这种生物催化方法相比，传统的Baeyer-Villiger试剂（例如m- CPBA）无法表现出任何选择性，形成了E-和Z-烯烃的1：1混合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200759

文献信息

• Directed Evolution by Using Iterative Saturation Mutagenesis Based on Multiresidue Sites
  作者：Loreto P. Parra、Rubén Agudo、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1002/cbic.201300486

  日期：2013.11.25

  More residues, less screening: Iterative saturation mutagenesis (ISM) of the Baeyer–Villiger monooxygenase PAMO at two five‐residue sites leads to an active mutant in the diastereoselective Baeyer–Villiger reaction of 4‐(bromomethylidene)cyclohexanone.

  更多残基，更少筛选：在两个五个残基位点的Baeyer-Villiger单加氧酶PAMO的迭代饱和诱变（ISM）导致4-（溴代亚甲基）环己酮的非对映选择性Baeyer-Villiger反应中的活性突变。