3,3'-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,1'-phenylmethylenebis-4,7-dihydro-2H-isoindole | 950669-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3,3'-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,1'-phenylmethylenebis-4,7-dihydro-2H-isoindole
• 英文别名: tert-butyl 3-[[3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-4,7-dihydro-2H-isoindol-1-yl]-phenylmethyl]-4,7-dihydro-2H-isoindole-1-carboxylate
• CAS: 950669-10-0
• 化学式: C₃₃H₃₈N₂O₄
• 分子量: 526.676
• InChiKey: AOFGXLCBRGLZCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,1'-phenylmethylenebis-4,7-dihydro-2H-isoindole 在 三氟乙酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 1,1’-(phenylmethylene)bis(4,7-dihydro-2H-isoindole)
  参考文献：
  名称：

  一种由 4,7-二氢异吲哚合成四苯并卟啉的简便可靠方法

  摘要：

  开发了一种从不稳定异吲哚的最接近的可能前体获得四苯并卟啉的新途径。该路线的一个关键特征是极大地促进了退火环的芳构化，这是以前四苯并卟啉合成中最严重的瓶颈。新方法的能力通过内消旋四芳基四苯并卟啉的合成以及 5,15-二苯基四苯并卟啉的首次明确合成和表征得到说明。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007 )

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700014
• 作为产物：
  描述：

  1-tosyl-1,4-cyclohexadiene 在 potassium tert-butylate 、 四丁基氯化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3,3'-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,1'-phenylmethylenebis-4,7-dihydro-2H-isoindole
  参考文献：
  名称：

  一种由 4,7-二氢异吲哚合成四苯并卟啉的简便可靠方法

  摘要：

  开发了一种从不稳定异吲哚的最接近的可能前体获得四苯并卟啉的新途径。该路线的一个关键特征是极大地促进了退火环的芳构化，这是以前四苯并卟啉合成中最严重的瓶颈。新方法的能力通过内消旋四芳基四苯并卟啉的合成以及 5,15-二苯基四苯并卟啉的首次明确合成和表征得到说明。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007 )

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700014

文献信息

• Synthesis of Phosphorescent Asymmetrically π-Extended Porphyrins for Two-Photon Applications
  作者：Tatiana V. Esipova、Sergei A. Vinogradov

  DOI：10.1021/jo501521x

  日期：2014.9.19

  nonplanar distortion of the macrocycle, ensuring high triplet emissivity. A syn-DBP bearing four alkoxycarbonyl groups in the benzo rings and possessing a large static dipole moment was also synthesized. Photophysical properties (2PA brightness and phosphorescence quantum yields and lifetimes) of the new porphyrins were measured, and their ground-state structures were determined by DFT calculations and/or

  近年来，人们对具有增强双光子吸收（2PA）的卟啉进行了大量努力。然而，它们的三重态性质是许多应用的核心，但很少得到并行研究。在这里，我们报道了不对称π延伸铂(II)和钯(II)卟啉的合成，由于反转中心对称性的破坏，其2PA进入单光子吸收态的能力得到增强，其三重态可以表示为通过室温磷光监测。通过相应的二吡咯甲烷的[2+2]缩合和随后的氧化芳构化合成了5,15-二芳基-顺式-二苯并卟啉（DBP）和顺式-二萘卟啉（DNP）。内消旋芳基环上的丁氧羰基使这些卟啉在一系列有机溶剂中具有良好的溶解性，而5,15-内消旋芳基取代导致大环的非平面畸变最小化，从而确保了高三线态发射率。还合成了苯并环上带有四个烷氧基羰基并具有大静态偶极矩的syn - DBP 。测量了新卟啉的光物理性质（2PA亮度和磷光量子产率和寿命），并通过DFT计算和/或X射线分析确定了它们的基态结构。所开发的合成方法应有助于构建π-延伸卟
• Synthesis of 5,15-Diaryltetrabenzoporphyrins
  作者：Mikhail A. Filatov、Artem Y. Lebedev、Sergei A. Vinogradov、Andrei V. Cheprakov

  DOI：10.1021/jo800509k

  日期：2008.6.1

  A general method of synthesis of 5,15-diaryltetrabenzoporphyrins (Ar(2)TBPs) has been developed, based on 2 + 2 condensation of dipyrromethanes followed by oxidative aromatization. Two pathways to Ar(2)TBPs were investigated: the tetrahydroisoindole pathway and the dihydroisoindole pathway. In the tetrahydroisoindole pathway, precursor 5,15-diaryltetracyclohexenoporphyrins (5,15-Ar(2)TCHPs) were assembled from cyclohexeno-fused meso-unsubstituted dipyrromethanes and aromatic aldehydes or, alternatively, by way of the classical MacDonald synthesis. In the first case, scrambling was observed. Aromatization by tetracyclone was more effective than aromatization by DDQ but failed in the cases of porphyrins with electron-withdrawing substituents in the meso-aryl rings. The dihydroisoindole pathway was found to be much superior to the tetrahydroisoindole pathway, and it was developed into a general preparative method, consisting of (1) the synthesis of 4,7-dihydroisoindole and its transformation into meso-unsubstituted dipyrromethanes, (2) the synthesis of 5,15-diaryloctahydrotetrabenzoporphyrins (5,15-Ar(2)OHTBPs), and (3) their subsequent aromatization by DDQ. Ar2TBP free bases exhibit optical absorption spectra similar to those of meso-unsubstituted tetrabenzoporphyrins and fluoresce with high quantum yields. Pd complex of Ph2TBP was found to be highly phosphorescent at room temperature.