6,6-dimethyl-5-oxoheptanenitrile | 1415487-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6-dimethyl-5-oxoheptanenitrile
• CAS: 1415487-08-9
• 化学式: C₉H₁₅NO
• 分子量: 153.224
• InChiKey: SEWLOZFAUVIASZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-5-oxoheptanenitrile 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到5-hydroxy-6,6-dimethylheptanenitrile
  参考文献：
  名称：

  γ-和δ-羟基腈：非对映选择性亲电子依赖的烷基化

  摘要：

  用i - PrMgCl对γ-和δ-羟基腈进行去质子处理可实现高度非对映选择性的烷基化反应，该烷基化反应由远程甲醇立体中心的不对称性控制。机理实验与γ-羟基腈通过螯合的氧化镁腈烷基化是一致的，而δ-羟基腈则有利于无环氧化镁腈的烷基化。这些烷基化合在一起；是无环腈的首批依赖亲电试剂的烷基化反应，对用于去质子化的格利雅（Grignard）的性质表现出独特的影响，并解决了在构象可移动的无环腈中安装季铵盐中心的挑战。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.016
• 作为产物：
  描述：

  G-碘丁腈 、 三甲基乙酰氯 在 锌 、 copper(I) cyanide di(lithium chloride) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到6,6-dimethyl-5-oxoheptanenitrile
  参考文献：
  名称：

  γ-和δ-羟基腈：非对映选择性亲电子依赖的烷基化

  摘要：

  用i - PrMgCl对γ-和δ-羟基腈进行去质子处理可实现高度非对映选择性的烷基化反应，该烷基化反应由远程甲醇立体中心的不对称性控制。机理实验与γ-羟基腈通过螯合的氧化镁腈烷基化是一致的，而δ-羟基腈则有利于无环氧化镁腈的烷基化。这些烷基化合在一起；是无环腈的首批依赖亲电试剂的烷基化反应，对用于去质子化的格利雅（Grignard）的性质表现出独特的影响，并解决了在构象可移动的无环腈中安装季铵盐中心的挑战。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.016

文献信息

• Iminologous epoxide ring-closure
  作者：Chieh-Hung Tien、Alan J. Lough、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1039/d2sc04496j

  日期：——

  The discovery of new reactions enables chemists to attain a better understanding of fundamental chemical reactivity and push the boundaries of organic synthesis. Our understanding and manipulation of high-energy states such as reactive conformations, intermediates, and transition structures contribute to this field. Herein we interrogate epoxide ring-closure by inserting the CN functionality into a

  新反应的发现使化学家能够更好地理解基本化学反应性并突破有机合成的界限。我们对反应构象、中间体和过渡结构等高能态的理解和操纵为这一领域做出了贡献。在这里，我们通过插入 C 来询问环氧化物闭环 N 官能团形成众所周知的亲核环氧化物闭环前体。四取代的腈系环氧化物的合成是通过亚氨基二醇的活化和随后的断裂来进行的。机理研究表明该转变是立体定向的，这与环氧化物闭环的协同性质一致。
• Verfahren zur Herstellung von Pentan-1,5-diaminen
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0530696A2

  公开（公告）日：1993-03-10

  Verfahren zur Herstellung von Pentan-1,5-diaminen der allgemeinen Formel I in der R¹C₁- bis C₂₀-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein bis vier heterocyclische Reste, C₂- bis C₈-Carbalkoxy, Carboxy, C₁- bis C₈-Alkylamino und/oder Hydroxy substiuiert ist, C₂- bis C₂₀-Alkenyl, C₃- bis C₂₀-Cycloalkyl, C₄- bis C₂₀-Cycloalkyl-alkyl, C₄- bis C₂₀-Alkyl-cycloalkyl, C₂- bis C₂₀-Alkoxyalkyl, C₂- bis C₈-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C₂₀-Halogenalkyl, Aryl, C₇- bis C₂₀-Aralkyl, C₇- bis C₂₀-Alkylaryl und R², R³unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₂₀-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein bis vier heterocyclische Reste, C₂- bis C₈-Carbalkoxy, Carboxy, C₁- bis C₈-Alkylamino und/oder Hydroxy substiuiert ist, C₂- bis C₂₀-Alkenyl, C₃- bis C₂₀-Cycloalkyl, C₄- bis C₂₀-Cycloalkyl-alkyl, C₄- bis C₂₀-Alkyl-cycloalkyl, C₂- bis C₂₀-Alkoxyalkyl, C₂- bis C₈-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C₂₀-Halogenalkyl, Aryl, C₇- bis C₂₀-Aralkyl, C₇- bis C₂₀-Alkylaryl bedeuten oder gemeinsam für eine gegebenfalls durch eine bis fünf C₁- bis C₄-Alkylgruppen substituierte C₄- bis C₇-Alkylenkette stehen, aus γ-Cyanoketonen der allgemeinen Formel II in der die Substituenten R¹, R² und R³ die oben genannten Bedeutungen haben, indem man in zwei räumlich voneinander getrennten Reaktionsräumen a) die Cyanoketone der Formel II in einem ersten Reaktionsraum mit überschüssigem Ammoniak an aciden Heterogenkatalysatoren bei Temperaturen von 20 bis 150°C und Drücken von 15 bis 500 bar umsetzt und b) die entstandenen Reaktionsprodukte in einem zweiten Reaktionsraum mit Wasserstoff in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak an cobalt-, nickel-, ruthenium-, palladium- und/oder anderen edelmetallhaltigen Katalysatoren, gegebenenfalls mit basischen Komponenten oder auf basischen oder neutralen Trägern bei Temperaturen von 50 bis 180°C und Drücken von 30 bis 500 bar hydriert, sowie neue Pentan-1,5-diamine.

  通式 I 的戊烷-1,5-二胺的制备工艺 在 R¹C₁- 至 C₂₀- 烷基，其任选被 1 至 4 个杂环基、C₂- 至 C₈- 烷氧基、羧基、C₁- 至 C₈- 烷基氨基和/或羟基、C₂₂- 至 C₂₀- 烯基、C₃- 至 C₂₀- 环烷基取代、C₄- to C₂₀-Cycloalkyl-alkyl, C₄- to C₂₀-alkyl-cycloalkyl, C₂- to C₂₀-alkoxyalkyl, C₂- to C₈-alkoxycarbonyl, C₁- to C₂₀-haloalkyl, aryl, C₇- to C₂₀-aralkyl, C₇- to C₂₀-alkylaryl and R²、R³互不相关的氢、C₁- 至 C₂₀-烷基（可被 1 至 4 个杂环基取代）、C₂- 至 C₈-烷氧基、羧基、C₁- 至 C₈-烷基氨基和/或羟基、C₂- 至 C₂₀- 烷基、C₃- 至 C₂₀- 环烷基、C₄- 至 C₂₀- 环烷基-烷基、C₄- to C₂₀- 烷基-环烷基、C₂- to C₂₀- 烷氧基烷基、C₂- to C₂₈- 烷氧基羰基、C₁- to C₂₀- 卤代烷基、芳基、C₇- to C₂₀- 芳烷基、C₇-至 C₂₀-烷芳基或一起代表可选被 1 至 5 个 C₁- 至 C₄ 烷基取代的 C₄- 至 C₇-亚烷基链、 来自通式 II 的γ-氰基酮 其中取代基 R¹、R² 和 R³ 具有上述含义，通过在两个空间上分离的反应空间中进行反应 a) 在温度为 20 至 150°C 和压力为 15 至 500 巴的条件下，在酸性异相催化剂上，使式 II 的氰酮在第一反应空间中与过量的氨反应，以及 b) 在第二反应室中，在过量氨的存在下，在含钴、镍、钌、钯和/或其他贵金属的催化剂（可选择含碱性组分或在碱性或中性载体上）上，在温度 50 至 180°C、压力 30 至 500 巴的条件下，用氢气对生成的反应产物进行氢化、 以及新的戊烷-1,5-二胺。
• US5344983A
  申请人：——

  公开号：US5344983A

  公开（公告）日：1994-09-06
• γ- and δ-Hydroxynitriles: diastereoselective electrophile-dependent alkylations
  作者：Robert J. Mycka、William T. Eckenhoff、Omar W. Steward、Nathan Z. Barefoot、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.016

  日期：2013.1

  allows highly diastereoselective alkylations controlled by the asymmetry of the remote carbinol stereocenter. Mechanistic experiments are consistent with γ-hydroxynitriles alkylating via a chelated magnesiated nitrile whereas δ-hydroxynitriles favor alkylation from acyclic magnesiated nitriles. Collectively these alkylations; are the first electrophile-dependent alkylations of acyclic nitriles, exhibit

  用i - PrMgCl对γ-和δ-羟基腈进行去质子处理可实现高度非对映选择性的烷基化反应，该烷基化反应由远程甲醇立体中心的不对称性控制。机理实验与γ-羟基腈通过螯合的氧化镁腈烷基化是一致的，而δ-羟基腈则有利于无环氧化镁腈的烷基化。这些烷基化合在一起；是无环腈的首批依赖亲电试剂的烷基化反应，对用于去质子化的格利雅（Grignard）的性质表现出独特的影响，并解决了在构象可移动的无环腈中安装季铵盐中心的挑战。