(2R)-2-(3-甲氧基苯基)环氧乙烷 | 62600-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (2R)-2-(3-甲氧基苯基)环氧乙烷
• 英文名称: (R)-3-methoxystyrene oxide
• 英文别名: (R)-2-(3-(methoxy)phenyl)oxirane；(2R)-2-(3-Methoxyphenyl)oxirane
• CAS: 62600-72-0
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: IJUUWUSPXYGGKY-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  240.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-(3-甲氧基苯基)环氧乙烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 Schwartz's reagent 、 乙炔锂乙二胺配合物 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (S)-(E)-4-iodo-1-(3-methoxyphenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  功能化的（E）-4-碘代丁-3-en-1-ols的可扩展的区域选择性和立体选择性合成：真菌癸醇化物和衍生物的克级总合成。

  摘要：

  建立了分别从醛或环氧化物分别包含各种芳族和脂族取代基合成外消旋和手性（E）-4-碘丁-3--3-烯-1-醇的可靠方案。然后，通过提供对已知真菌癸醇化物以及新型芳香族大环化合物的使用，证明了这些化合物的效用。该协议利用催化的Nozaki-Hiyama-Kishi反应在最后一步以65-84％的产率封闭大环内酯，从而为（-）-aspinolide A和（-）-5- epi -aspinolide A提供了克级的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02324
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯乙烯 在 E_. coli cells containing FAD-dependent styrene monooxygenase from Streptomyces exfoliatus and NADH-dependent flavin oxidoreductase from Pseudomonas sp. LQ₂₆ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A new clade of styrene monooxygenases for (R)-selective epoxidation

  摘要：

  苯乙烯单加氧酶（SMOs）是生产（S）-对映纯环氧化物的优秀酶，但目前仅发现了一种（R）-选择性SMO，其底物范围较窄。

  DOI：

  10.1039/d0cy02312d

文献信息

• Synthesis of Chiral Bitetralin-strapped “Twin Coronet” Porphyrins. Catalytic and Asymmetric Epoxidation of Styrene Derivatives
  作者：Yoshinori Naruta、Nobuo Ishihara、Fumito Tani、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/cl.1991.1933

  日期：1991.11

  “Twin-coronet” porphyrins bearing optically active 1,1′-bitetrahydronaphthalene derivatives on the both faces of the porphyrin were prepared as enantioselective oxidation catalysts modeling on cytochrome P-450s. The eclipsed isomer of the corresponding iron(III) porphyrins catalyzed epoxidation of styrenes substituted with electron-withdrawing groups in high e.e. (61–89%) and high product selectivity

  在卟啉的两个面上带有光学活性 1,1'-双四氢萘衍生物的“双冠”卟啉被制备为模拟细胞色素 P-450 的对映选择性氧化催化剂。相应的铁 (III) 卟啉的失色异构体在高 ee (61–89%) 和高产物选择性下催化被吸电子基团取代的苯乙烯的环氧化。
• Highly Selective Hydrolytic Kinetic Resolution of Terminal Epoxides Catalyzed by Chiral (salen)Co^III Complexes. Practical Synthesis of Enantioenriched Terminal Epoxides and 1,2-Diols
  作者：Scott E. Schaus、Bridget D. Brandes、Jay F. Larrow、Makoto Tokunaga、Karl B. Hansen、Alexandra E. Gould、Michael E. Furrow、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja016737l

  日期：2002.2.1

  The hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides catalyzed by chiral (salen)Co(III) complex 1 x OAc affords both recovered unreacted epoxide and 1,2-diol product in highly enantioenriched form. As such, the HKR provides general access to useful, highly enantioenriched chiral building blocks that are otherwise difficult to access, from inexpensive racemic materials. The reaction has several

  由手性 (salen)Co(III) 配合物 1 x OAc 催化的末端环氧化物的水解动力学拆分 (HKR) 提供了回收的未反应环氧化物和高度对映体富集形式的 1,2-二醇产物。因此，HKR 提供了从廉价的外消旋材料中获得有用的、高度对映体富集的手性结构单元的通用途径，而这些结构单元在其他方面难以获得。从实用的角度来看，该反应具有几个吸引人的特点，包括使用 H(2)O 作为反应物和低负载 (0.2-2.0 mol%) 的可回收、市售催化剂。此外，HKR 显示出非凡的范围，因为可以将各种空间和电子变化的环氧化物分解为 > 或 = 99% ee。相应的 1,2-二醇是使用 0.45 当量的 H(2)O 在良好到高对映体过量中产生的。提供了用于分离高度对映体富集的环氧化物和二醇以及催化剂回收和再循环的有用和通用的协议。HKR 反应的选择性因子 (k(rel)) 通过测量约 ee 的产物 ee 来确定。20%
• Exploring Substrate Scope of Shi-Type Epoxidations
  作者：Anton Vidal-Ferran、Natalia Nieto、Ian Munslow、Héctor Fernández-Pérez

  DOI：10.1055/s-0028-1083545

  日期：——

  Enantioselective epoxidations of alkenes (12 examples) were achieved using a Shi-type carbohydrate-derived hydrate and Oxone. The chiral platform provided by the catalyst tolerates a wide range of substituents providing high yields and enantioselectivities (80-95.5% ee). However, styrene derivatives were only converted with poor selectivities (11-26% ee).

  使用石氏糖类衍生的水合物和Oxone实现了烯烃的手性选择性环氧化（12个例子）。该催化剂提供的立体平台能容忍广泛取代基，从而实现高产率和高立体选择性（80-95.5% ee）。然而，苯乙烯衍生物仅表现出较低的选择性（11-26% ee）。
• Asymmetric Epoxidation of Simple Olefins by Chiral Bitetralin-Linked "Twin-Coronet" Porphyrin Catalysts.
  作者：Yoshinori Naruta、Nobuo Ishihara、Fumito Tani、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/bcsj.66.158

  日期：——

  Catalytic and asymmetric epoxidation of styrenes and related aryl substituted olefins with the iron complexes of chiral bitetralin (Bitet)–linked “twin–coronet” porphyrins was performed with iodosylbenzene as an oxidant. Among two topological isomers of the catalyst, the eclipsed one (5b) showed higher enantioselectivity than the staggered (6b). With 5b, the resulting epoxides, except for the olefins bearing an electron–donating substituent, were obtained in good to excellent enantioselectivity (54—96% ee), especially for the styrenes with electron–withdrawing substituent(s). Being different from other porphyrin–based chiral catalysts, the catalyst 5b is robust enough under the applied oxidation conditions to exhibit chiral epoxidation with the same ee and the same rate as those of the initial period of the reaction even after about 500 turnovers. The Bitet catalyst is superior in the epoxide enantioselectivity than the corresponding chiral binaphthalene (Binap)–linked catalyst (3b). In the reactions with the catalysts 3b and 5b, good correlation in epoxide ees was observed. Increase of the epoxide ee in the reaction with the Bitet catalyst was elucidated by the shape and size of the reaction cavities of the Bitet were tighter than those of the latter. The observed ees of the substituted styrene oxides showed good correlation with Σσ+ values of their substituent(s). In the reaction with the electron–deficient olefins, π–π* interaction between the HOMO of the electron–rich Bitet auxiliary ring and the LUMO of the electron–deficient aryl ring of the substrate are pointed out as the key for the realization of high ees. Some nitrostyrenes, however, gave rather lower ees in spite of rather higher degree of their electron deficiency. This deviation was elucidated by the mismatching of their frontier orbitals.

  使用碘代氧化苯作为氧化剂，通过手性双四氢萘（Bitet）连接的“双冠”卟啉铁配合物对苯乙烯及相关芳香取代烯烃进行催化和不对称环氧化反应。在两种拓扑异构体的催化剂中，重叠式（5b）表现出比交错式（6b）更高的手性选择性。使用5b催化剂，除了带有供电子取代基的烯烃外，所得环氧化物均在良好的手性选择性（54—96% 对映体过量）下获得，尤其是带有吸电子取代基的苯乙烯。与其他基于卟啉的手性催化剂不同，催化剂5b在应用的氧化条件下足够稳定，即使在约500次周转后，也能在相同对映体过量和相同速率下展示不对称环氧化反应，如同反应初期一样。Bitet催化剂在环氧化物的对映选择性上优于相应的双萘（Binap）连接的催化剂（3b）。在使用催化剂3b和5b的反应中，环氧化物的对映体过量呈现出良好的相关性。通过Bitet催化剂反应腔的形状和大小比后者更紧密，解释了环氧化物对映体过量的增加。取代苯乙烯氧化物的观测对映体过量与其取代基的Σσ+值显示出良好的相关性。在电子缺乏烯烃的反应中，指出富电子Bitet辅环的HOMO与电子缺乏基质的芳香环的LUMO之间的π-π*相互作用是实现高对映体过量的关键。然而，一些硝基苯乙烯尽管具有更高的电子缺乏程度，却给出了较低的对映体过量。这种偏差通过它们前沿轨道的不匹配得到了解释。
• The Activation of Carboxylic Acids via Self-Assembly Asymmetric Organocatalysis: A Combined Experimental and Computational Investigation
  作者：Mattia Riccardo Monaco、Daniele Fazzi、Nobuya Tsuji、Markus Leutzsch、Saihu Liao、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.6b09179

  日期：2016.11.9

  The heterodimerizing self-assembly between a phosphoric acid catalyst and a carboxylic acid has recently been established as a new activation mode in Brønsted acid catalysis. In this article, we present a comprehensive mechanistic investigation on this activation principle, which eventually led to its elucidation. Detailed studies are reported, including computational investigations on the supramolecular

  磷酸催化剂和羧酸之间的异二聚化自组装最近已被确立为布朗斯台德酸催化中的一种新活化模式。在本文中，我们对该激活原理进行了全面的机理研究，最终对其进行了阐明。报告了详细的研究，包括对超分子异二聚体的计算研究、催化循环的动力学研究，以及通过 DFT 计算对过渡态进行彻底分析，以合理化催化剂结构 - 选择性关系。在这些研究的基础上，我们开发了外消旋环氧化物的动力学拆分，其具有高选择性（高达 s = 93），以高对映纯度提供未反应的环氧化物和相应的受保护的 1,2-二醇。而且，