methylidenecyclopentane-2,2,5,5-d4 | 25966-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: methylidenecyclopentane-2,2,5,5-d4
• 英文别名: Methylencyclopentan-2,2,5,5-d4；Methylen-cyclopentan-<2,2,5,5-D4>；1,1,3,3-tetradeuterio-2-methylene-cyclopentane
• CAS: 25966-76-1
• 化学式: C₆H₁₀
• 分子量: 86.1136
• InChiKey: NFJPEKRRHIYYES-CQOLUAMGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylidenecyclopentane-2,2,5,5-d4 在 二苯基二砜 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二苯基二砜催化烯烃异构化的机理。化学选择性的起源：实验和量子化学研究

  摘要：

  聚砜和二苯基二砜催化的烯烃异构化对于 2-烷基-1-烯烃比线性末端烯烃快得多。这些反应的机理已经通过实验研究了亚甲基环戊烷异构化为 1-甲基环戊烯，理论上[CCSD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311++G(d ,p) 计算] 丙烯和 2-甲基丙烯与甲磺酰基自由基 MeSO2* 的反应。加热时，聚砜和 (PhSO2)2 与磺酰基 RSO2* 平衡。后者在一步过程中提取烯丙基氢原子，产生烯丙基自由基/RSO2H 对，这些对在溶剂笼内重组，产生相应的异构化烯烃和 RSO2*。亚磺酸 RSO2H 可以从溶剂笼中扩散出来（H/D 与 MeOD、D2O 交换）并还原烯丙基自由基。计算不支持其他可能的机制，例如烯烃之间的氢交换、电子转移或加成/消除过程。对 (PhSO2)2 催化的亚甲基环戊烷和氘代类似物的异构化测量的动力学氘同位素效应以及通过 CH3SO2* 从 2-甲基丙烯和氘代类似物的

  DOI：

  10.1021/ja0579210
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮-2,2,5,5-D{4} 、 亚甲基三苯基膦烷 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以64%的产率得到methylidenecyclopentane-2,2,5,5-d4
  参考文献：
  名称：

  二苯基二砜催化烯烃异构化的机理。化学选择性的起源：实验和量子化学研究

  摘要：

  聚砜和二苯基二砜催化的烯烃异构化对于 2-烷基-1-烯烃比线性末端烯烃快得多。这些反应的机理已经通过实验研究了亚甲基环戊烷异构化为 1-甲基环戊烯，理论上[CCSD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311++G(d ,p) 计算] 丙烯和 2-甲基丙烯与甲磺酰基自由基 MeSO2* 的反应。加热时，聚砜和 (PhSO2)2 与磺酰基 RSO2* 平衡。后者在一步过程中提取烯丙基氢原子，产生烯丙基自由基/RSO2H 对，这些对在溶剂笼内重组，产生相应的异构化烯烃和 RSO2*。亚磺酸 RSO2H 可以从溶剂笼中扩散出来（H/D 与 MeOD、D2O 交换）并还原烯丙基自由基。计算不支持其他可能的机制，例如烯烃之间的氢交换、电子转移或加成/消除过程。对 (PhSO2)2 催化的亚甲基环戊烷和氘代类似物的异构化测量的动力学氘同位素效应以及通过 CH3SO2* 从 2-甲基丙烯和氘代类似物的

  DOI：

  10.1021/ja0579210

文献信息

• Gold-Catalyzed Functionalization of Unactivated C(sp³)H Bonds by Hydride Transfer Facilitated by Alkynylspirocyclopropanes
  作者：José Barluenga、Rita Sigüeiro、Rubén Vicente、Alfredo Ballesteros、Miguel Tomás、Miguel A. Rodríguez

  DOI：10.1002/anie.201205051

  日期：2012.10.8

  Golden Gate: Alkynylspirocyclopropanes served as a template for the development of gold‐catalyzed hydride transfer from unactivated C(sp3)H bonds to electronically neutral alkynes. A variety of interesting carbocyclic structures can be accessed selectively with the appropriate choice of the reaction conditions. Mechanistic studies support a sequential gold‐catalyzed cleavage of CH and CC bonds.

  金门奖：炔基螺环丙烷是开发金催化氢化物从未活化的C（sp 3）H键转移至电子中性炔烃的模板。各种有趣的碳环结构可以选择性地与反应条件的适当选择来访问。机制研究支持℃的顺序金催化裂解 H和13 C  C键。