allyl 2-O-(2-azidomethyl)benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside | 676530-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: allyl 2-O-(2-azidomethyl)benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aS)-8-hydroxy-2-phenyl-6-prop-2-enoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] 2-(azidomethyl)benzoate
• CAS: 676530-89-5
• 化学式: C₂₄H₂₅N₃O₇
• 分子量: 467.478
• InChiKey: YJTDZYPOMRTJAT-KVOBWYIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  97.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-O-(2-azidomethyl)benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 palladium dichloride 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-[2-(azidomethyl)benzoyl]-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  Candicanoside A的全合成，一种有效的抗肿瘤皂苷，具有重排的类固醇侧链。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200604761
• 作为产物：
  描述：

  2-PROPENYL4,6-O-BENZYLIDENE-Α-D-GLUCOPYRANOSIDE2-丙烯基4,6-O-亚苄基-Α-D-吡喃葡萄糖苷 、 2-(azidomethyl)benzoyl chloride 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到allyl 2-O-(2-azidomethyl)benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Typical Glucuronide-Containing Saponin, 28-O-β-d-Glucopyranosyl Oleanate 3-O-β-d-Galactopyranosyl-(1→2)-[β-d-glucopyranosyl-(1→3)]-β-d-glucuronopyranoside

  摘要：

  28-O-β-d-Glucopyranosyl oleanate 3-O-β-d-galactopyranosyl-(1→2)-[δ-d-glucopyranosyl-(1→3)]-δ-d-glucuronopyranoside (1)是从旱金莲中分离出来的一种结构上典型的含葡糖醛酸的三萜皂甙，该化合物通过 9 个步骤线性合成，总收率为 26%。合成的主要特点是(1) 在组装 3-O 糖链之前连接 28-葡萄糖基酯；(2) 在后期通过 TEMPO 介导的选择性氧化作用详细说明葡萄糖醛酸残基；(3) 安装 2-（叠氮甲基）苯甲酰基作为苯甲酰基邻接参与基团，之后选择性地去除该基团以合成 1→2 糖链。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829103

文献信息

• Synthesis of a Typical Glucuronide-Containing Saponin, 28-<i>O</i>-β-<scp>d</scp>-Glucopyranosyl Oleanate 3-<i>O</i>-β-<scp>d</scp>-Galactopyranosyl-(1→2)-[β-<scp>d</scp>-glucopyranosyl-(1→3)]-β-<scp>d</scp>-glucuronopyranoside
  作者：Biao Yu、Wenjie Peng、Xiuwen Han

  DOI：10.1055/s-2004-829103

  日期：——

  28-O-β-d-Glucopyranosyl oleanate 3-O-β-d-galactopyranosyl-(1→2)-[β-d-glucopyranosyl-(1→3)]-β-d-glucuronopyranoside (1), a structurally typical glucuronide-containing triterpene saponin isolated from Aralia dasyphylla, was concisely synthesized in linear nine steps and 26% overall yield. The key features of the synthesis are: (1) attachment of the 28-glucosyl ester ahead of assembly of the 3-O-sugar chain; (2) elaboration of the glucuronide residue at a later stage via the TEMPO-mediated selective oxidation; (3) installation of 2-(azidomethyl)benzoyl group as a benzoylic neighboring participating group which is selectively removed afterwards for synthesis of the 1→2 sugar linkage.

  28-O-β-d-Glucopyranosyl oleanate 3-O-β-d-galactopyranosyl-(1→2)-[δ-d-glucopyranosyl-(1→3)]-δ-d-glucuronopyranoside (1)是从旱金莲中分离出来的一种结构上典型的含葡糖醛酸的三萜皂甙，该化合物通过 9 个步骤线性合成，总收率为 26%。合成的主要特点是(1) 在组装 3-O 糖链之前连接 28-葡萄糖基酯；(2) 在后期通过 TEMPO 介导的选择性氧化作用详细说明葡萄糖醛酸残基；(3) 安装 2-（叠氮甲基）苯甲酰基作为苯甲酰基邻接参与基团，之后选择性地去除该基团以合成 1→2 糖链。
• Total Synthesis of Candicanoside A, a Potent Antitumor Saponin with a Rearranged Steroid Side Chain
  作者：Pingping Tang、Biao Yu

  DOI：10.1002/anie.200604761

  日期：2007.3.26
• Facile Synthesis of Ginsenoside Ro
  作者：Biao Yu、Wenjie Peng、Jiansong Sun、Feng Lin、Xiuwen Han

  DOI：10.1055/s-2003-44985

  日期：——

  Two concise synthetic routes, being different in the glycosylation sequence, toward ginsenoside Ro (1) are developed. These syntheses feature the elaboration of the glucuronide residue at a later stage via the TEMPO-mediated selective oxidation and the installation of AZMB as a benzoylic neighboring participating group capable of being selectively removed afterward.

  我们开发了两条简明的合成路线，它们在糖基化顺序上有所不同，最终都导向人参皂苷 Ro (1)。这些合成路线的特点是，在后期通过 TEMPO 介导的选择性氧化来处理葡萄糖醛酸残基，并引入 AZMB 作为邻苯甲酰基参与基团，以便日后选择性去除。