di-tert-butyl (6-hydroxyhexane-1,5-diyl)(S)-dicarbamate | 85535-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl (6-hydroxyhexane-1,5-diyl)(S)-dicarbamate
• 英文别名: Tert-butyl{(5s)-5-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-6-hydroxyhexyl}carbamate；tert-butyl N-[(2S)-1-hydroxy-6-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hexan-2-yl]carbamate
• CAS: 85535-55-3
• 化学式: C₁₆H₃₂N₂O₅
• 分子量: 332.44
• InChiKey: JPXPKCDMMNBHHS-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  96.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl (6-hydroxyhexane-1,5-diyl)(S)-dicarbamate 在 4-acetylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl 、 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium hypochlorite 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 sodium bromide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.08h， 生成 (5R)-dodecane-1,5-diamine dihydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Amino Acid Based Synthesis of Chiral Long Chain Diamines and Tetramines

  摘要：

  本文报道了一种从天然α-氨基酸出发合成长链二胺和四胺的方法。通过从苯丙氨酸和赖氨酸获得的N-保护氨基醛的维蒂希烯化反应制备二胺和四胺。以(2S)-1-叠氮-2-[双(叔丁氧羰基)氨基]-5-氧代戊烷作为关键中间体化合物，合成了1,2,17,18-四胺。

  DOI：

  10.3390/71000767
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-赖氨酸甲酯盐酸盐 在 锂硼氢 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 di-tert-butyl (6-hydroxyhexane-1,5-diyl)(S)-dicarbamate
  参考文献：
  名称：

  [EN] HIV PROTEASE INHIBITORS
  [FR] INHIBITEURS DE LA PROTÉASE DU VIH

  摘要：

  公式I的化合物被披露，其中R1、R2、R3A、R3B、R4A、R4B、R5A、R5B、R6A、R6B、R7、R8和R9在此有定义。公式I包括HIV蛋白酶抑制剂和其他可以在体内代谢成HIV蛋白酶抑制剂的化合物。这些化合物及其药用盐对于预防或治疗HIV感染以及预防、治疗或延缓艾滋病的发作很有用。这些化合物及其盐可作为药物组成部分，可选择性地与其他抗病毒药物、免疫调节剂、抗生素或疫苗组合使用。

  公开号：

  WO2012055031A1

文献信息

• Synthesis of Aminomethylene-<i>gem</i>-bisphosphonates Containing an Aziridine Motif: Studies of the Reaction Scope and Insight into the Mechanism
  作者：Thomas Cheviet、Suzanne Peyrottes

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02434

  日期：2021.2.19

  Study of the reaction’s scope and additional experiments indicates that the transformation proceeds via a new mechanism involving the chelation of lithium ion. This last step is crucial for the reaction to occur and disfavors the aziridine ring-opening. A phosphonate–phosphate rearrangement from a α-hydroxybisphosphonate aziridine intermediate is also proposed for the first time. This reaction provides

  获得了广泛的N-氨基甲酰基氮丙啶，然后用二乙基膦酸根阴离子处理，得到α-亚甲基-宝石-双膦酸酯氮丙啶。对反应范围和其他实验的研究表明，转化是通过涉及锂离子螯合的新机理进行的。这最后一步对于反应的发生至关重要，不利于氮丙啶开环。还首次提出了由α-羟基双膦酸酯氮丙啶中间体进行的膦酸酯-磷酸重排。该反应提供了用于合成高度官能化的膦酰化氮丙啶基序的简单方便的方法。
• Chemo- and Diastereoselective<i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Cross-Benzoin Reactions Using<i>N</i>-Boc-α-amino Aldehydes
  作者：Pouyan Haghshenas、Michel Gravel

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02123

  日期：2016.9.16

  N-Boc-α-amino aldehydes are shown to be excellent partners in cross-benzoin reactions with aliphatic or heteroaromatic aldehydes. The chemoselectivity of the reaction and the facial selectivity on the amino aldehyde allow cross-benzoin products to be obtained in good yields and good diastereomeric ratios. The developed method is utilized as the key step in a concise total synthesis of d-arabino-phytosphingosine

  在与脂肪族或杂芳香族醛的交叉安息香反应中，N -Boc-α-氨基醛被证明是极好的伙伴。反应的化学选择性和对氨基醛的表面选择性使得可以以良好的收率和良好的非对映体比率获得交叉安息香产物。所开发的方法被用作d-阿拉伯糖基-植物鞘氨醇的简明全合成中的关键步骤。
• Synthesis of Non-Natural Amino Acids Based on the Ruthenium-Catalysed Oxidation of a Phenyl Group to Carboxylic Acid
  作者：George Kokotos、Panagiota Moutevelis-Minakakis、Charalambos Sinanoglou、Vassilios Loukas

  DOI：10.1055/s-2005-861812

  日期：——

  molecules, analogues of bio- active peptides and peptide mimetics. 1-3 Recently, new bioorganic methodologies have enabled the incorporation of unnatural amino acids into protein frameworks. 4 In ad- dition, oligopeptides containing unnatural amino acids are able to form well-defined secondary structures. Recent in- vestigations have shown that short chain peptides com- prising b- or g-amino acids can

  开发了一种从天然 a-氨基酸开始合成具有蛋白质侧链的对映纯 b-、g-和 d-氨基酸的有效方法。该方法基于钌催化的苯基氧化成羧酸。b-氨基酸可以从 Boc-苯丙氨醇开始制备。由于最初选择的起始叶立德链长，所描述的合成 g-和 d-氨基酸的路线允许在氨基和羧基官能团之间插入任何链长。开发非天然氨基酸的新合成方法是一个蓬勃发展的研究领域，因为此类化合物可用于药理学相关分子、生物活性肽类似物和肽模拟物的合成。1-3 最近，新的生物有机方法使非天然氨基酸能够整合到蛋白质框架中。4 此外，含有非天然氨基酸的寡肽能够形成明确的二级结构。最近的研究表明，包含 b- 或 g- 氨基酸的短链肽可以在溶液或固态中采用螺旋片或反向构象，如 NMR、X 射线和建模研究所证明的那样。5,6 天然的 a- 肽与类似的 b- 和 g- 肽之间令人惊讶的差异是螺旋稳定性随着残基的同源化而增加。7 正如最近所证明的，8 b
• Structure–Activity Relationship Studies of 3-<i>epi</i>-Deoxynegamycin Derivatives as Potent Readthrough Drug Candidates
  作者：Keisuke Hamada、Akihiro Taguchi、Masaya Kotake、Suguru Aita、Saori Murakami、Kentaro Takayama、Fumika Yakushiji、Yoshio Hayashi

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.5b00121

  日期：2015.6.11

  (+)-Negamycin (1), a natural dipeptidic antibiotic bearing a hydrazide structure, exhibits a readthrough activity toward the nonsense mutation of the dystrophin gene and restores dystrophin expression in muscles of Duchenne muscular dystrophy model mdx mice. Herein to develop more potent readthrough compounds, we performed a structure activity relationship (SAR) study of 3-epi-deoxynegamycin (2), which is also another natural readthrough compound with little antimicrobial activity, focusing on the main carbon chain length. We found that one carbon atom shorter derivative 9b shows a higher readthrough activity than 1 and 2. Further derivatization at the carboxylic acid part of 9b demonstrates that its meta-chlorobenzyl ester derivative 17e, which has a higher ClogP value, exhibits a more potent readthrough activity than 9b. Interestingly, in the cell-free protein expression system, the readthrough activity of 17e drastically decreases compared to that in the cell-based assay. These results suggest that benzyl ester-type derivatives enhance the hydrophobicity and function as prodrugs to produce active compound 9b in living cell systems.

  (+)奈加霉素(1)为一种带有肼结构的天然二肽类抗生素,对 dystrophin 基因的无义突变具有通读活性,并在杜兴氏肌肉营养不良症模型 md x 小鼠肌肉中恢复 dystrophin 的表达。为了开发更有效的通读化合物,我们对携带少量抗微生物活性的另一种天然通读化合物 3-表脱氧奈加霉素(2)进行了结构活性关系研究,侧重于主碳链长度的研究。我们发现比(1)和(2)少一个碳原子的衍生物 9b 拥有更高的通读活性。进一步对 9b 的羧酸部分进行衍化发现,它的邻氯苯甲酯衍生物17e 具有更高的 ClogP 值,17e 的通读活性比 9b 更强。有趣的是,在细胞自由蛋白表达系统中,17e 的通读活性相比于细胞基的测定有着大幅下降。这些结果表明,苯甲酯类衍生物提高了疏水性,并作为前药在活细胞体系中生成具有活性的化合物9b。
• Total Synthesis of the Bacterial Diisonitrile Chalkophore SF2768
  作者：Yao Xu、Derek S. Tan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03348

  日期：2019.11.1

  has more recently been characterized as a bacterial chalkophore and potential virulence factor. Herein, we report a modular synthesis of SF2768 and related acyclic analogues, allowing assignment of syn-stereochemistry across the central lactol ring. The copper-binding properties of these diisonitriles have also been studied.

  Chalkophores是细菌的天然产物，可螯合和转运细胞外铜。二异腈腈天然产物SF2768首先作为抗真菌抗生素从链霉菌属物种中分离出来，最近被表征为细菌生粉团和潜在的致病因子。在这里，我们报告SF2768和相关的无环类似物的模块合成，允许整个中央乳醇环的顺式立体化学的分配。还已经研究了这些二腈的铜结合性能。