13-desmethyl-5-oxostenine | 1360545-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 百部生物碱
• 英文名称: 13-desmethyl-5-oxostenine
• 英文别名: (7aR,8R,8aS,11aR,11bR,11cR)-8-ethyldecahydroazepino[3,2,1-hi]furo[3,2-e]indole-4,10(11bH,11cH)-dione；(1R,9R,10R,11S,15R,16R)-10-ethyl-12-oxa-4-azatetracyclo[7.6.1.04,16.011,15]hexadecane-5,13-dione
• CAS: 1360545-90-9
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₃
• 分子量: 277.364
• InChiKey: VWNHORLEZGVBKM-ARMQCYDYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-desmethyl-5-oxostenine 在 劳森试剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (−)-Stenine

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.201106587
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3R,4R,6R,8R,9R)-9-allyl-6-methoxy-3,4-diphenyl-2,5-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-11-en-10-one 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 重铬酸吡啶 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 caesium carbonate 、 臭氧 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 13-desmethyl-5-oxostenine
  参考文献：
  名称：

  （-）-Stenine和9a-epi-Stenine的不对称全合成

  摘要：

  描述了亚洲国家用作民间药的Stemona生物碱家族成员（-）-丁胺的不对称合成路线。所用序列的关键特征包括在由手性辅助单元控制的环己烷环上的立体选择性转化和分子内的Mitsunobu反应以构建全氢吲哚环系统。通过使用在路由上的中间向（ - ） - stenine，9A-的不对称合成外延-stenine还执行。9a Epi中的C（9a）立体中心通过使用酮叠氮化物前体的Staudinger / aza-Wittig反应，然后还原生成的亚胺来安装-stenine。这项工作的结果证明了基于手性助剂的策略在制备含有高度官能化环己烷核心的天然生物碱中的适用性。

  DOI：

  10.1002/chem.201200376

文献信息

• Syntheses of the <i>Stemona</i> Alkaloids (±)-Stenine, (±)-Neostenine, and (±)-13-Epineostenine Using a Stereodivergent Diels–Alder/Azido-Schmidt Reaction
  作者：Kevin J. Frankowski、Jennifer E. Golden、Yibin Zeng、Yao Lei、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja800574m

  日期：2008.5.1

  A tandem Diels-Alder/azido-Schmidt reaction sequence provides rapid access to the core skeleton shared by several Stemona alkaloids including stenine, neostenine, tuberostemonine, and neotuberostemonine. The discovery and evolution of inter- and intramolecular variations of this process and their applications to total syntheses of (+/-)-stenine and (+/-)-neostenine are described. The stereochemical

  串联 Diels-Alder/叠氮基-Schmidt 反应序列提供了对包括 Stemona 生物碱（包括 Stemona 生物碱，包括 stemona、neostenine、tuberostemonine 和 neotuberostemonine）共有的核心骨架的快速访问。描述了该过程的分子间和分子内变异的发现和演变及其在 (+/-)-stenine 和 (+/-)-neostenine 全合成中的应用。反应的立体化学结果取决于底物类型和反应条件，从而能够从相同的二烯/亲二烯体组合中制备 (+/-)-stenine 和 (+/-)-neostenine。
• An Expeditious Total Synthesis of (±)-Stenine
  作者：Yibin Zeng、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja055629m

  日期：2005.11.1

  (+/-)-Stenine was synthesized in eight steps from a known ketophosphonate reagent. The key step was an exo-selective Diels-Alder/intramolecular Schmidt domino reaction that afforded three of the four rings and four stereocenters in a single reaction.

  (+/-)-Stenine是从一种已知的酮磷酸酯试剂经过八步合成的。关键步骤是一个exo选择性的Diels-Alder与分子内施密特反应的多米诺反应，这一步骤在单次反应中生成了四个环中的三个，并形成了四个立体中心。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Stenine
  作者：Jingbo Chen、Jingchao Chen、Yan Xie、Hongbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.201106587

  日期：2012.1.23
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Stenine and 9a-<i>epi</i>-Stenine
  作者：Hiromichi Fujioka、Kenji Nakahara、Naoyuki Kotoku、Yusuke Ohba、Yasushi Nagatomi、Tsung-Lung Wang、Yoshinari Sawama、Kenichi Murai、Kie Hirano、Tomohiro Oki、Shintaro Wakamatsu、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.201200376

  日期：2012.10.22

  route for the asymmetric synthesis of (−)‐stenine, a member of the Stemona alkaloid family used as folk medicine in Asian countries, is described. The key features of the sequence employed include stereoselective transformations on a cyclohexane ring controlled by a chiral auxiliary unit and an intramolecular Mitsunobu reaction to construct the perhydroindole ring system. By using an intermediate in the

  描述了亚洲国家用作民间药的Stemona生物碱家族成员（-）-丁胺的不对称合成路线。所用序列的关键特征包括在由手性辅助单元控制的环己烷环上的立体选择性转化和分子内的Mitsunobu反应以构建全氢吲哚环系统。通过使用在路由上的中间向（ - ） - stenine，9A-的不对称合成外延-stenine还执行。9a Epi中的C（9a）立体中心通过使用酮叠氮化物前体的Staudinger / aza-Wittig反应，然后还原生成的亚胺来安装-stenine。这项工作的结果证明了基于手性助剂的策略在制备含有高度官能化环己烷核心的天然生物碱中的适用性。