(7aR,8R,8aS,11S,11aS,11bR,11cR)-8-乙基十二氢-11-甲基-呋喃并[2,3-h]吡咯并[3,2,1-jk][1]苯并氮杂卓-10(2H)-酮 | 16625-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 百部生物碱
• 中文名称: (7aR,8R,8aS,11S,11aS,11bR,11cR)-8-乙基十二氢-11-甲基-呋喃并[2,3-h]吡咯并[3,2,1-jk][1]苯并氮杂卓-10(2H)-酮
• 英文名称: stenine
• 英文别名: (-)-Stenin；(1R,9R,10R,11S,14S,15S,16R)-10-ethyl-14-methyl-12-oxa-4-azatetracyclo[7.6.1.04,16.011,15]hexadecan-13-one
• CAS: 16625-37-9
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₂
• 分子量: 277.407
• InChiKey: ROIHYOJMCBKEER-KRJCKNDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,4aS,8aR)-2-[4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]butyl]-6-oxo-2,4a,5,7,8,8a-hexahydro-1H-naphthalene-1-carboxylic acid 在 Raney nickel W-2 三乙基硅烷 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 偶氮二异丁腈 、 碘代三甲硅烷 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 二苯基膦叠氮化物 、 碘 、 碳酸氢钠 、 高碘酸 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 copper(l) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 103.58h， 生成 (7aR,8R,8aS,11S,11aS,11bR,11cR)-8-乙基十二氢-11-甲基-呋喃并[2,3-h]吡咯并[3,2,1-jk][1]苯并氮杂卓-10(2H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Stemona生物碱（-）-斯坦宁的立体控制全合成。

  摘要：

  从具生理活性的on科植物的块茎肉球菌中分离得到的茎肉碱生物碱（1）具有结构新颖独特的氮杂吲哚骨架（B，C，D环系统）。从1,5-戊二醇（10）开始，我们已经实现了（-）-丁烯（1）的不对称全合成。主要特征是（E，E，E）三烯6的分子内非对映选择性Diels-Alder反应，由三组分-二烯基氯化物7，二噻吩8和手性膦酸酯9-聚合形成，并且有效地构建了三环A，B，D环系统29通过双环酮25的热力学控制区域选择性烯醇化。在本文中，我们详细描述了高度立体控制的（-）-Stenine（1）的总合成。这些结果对于另一个的不对称全合成应该是有用的，更复杂。分子：结核菌灵（2），尚未报道其合成。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4107::aid-chem4107>3.0.co;2-k

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of the Stemona Alkaloid (-)-Stenine
  作者：Peter Wipf、Yuntae Kim、David M. Goldstein

  DOI：10.1021/ja00150a010

  日期：1995.11

  Stenine can be extracted from the roots of the Chinese medicinal plant Stemona tuberosa (Stemonaceae), and its structure and absolute configuration were derived by comparison to the major Stemona alkaloid tuberostemonine. We report the first enantioselective total synthesis of (-)-stenine by a strategy that takes advantage of a diastereoselective end-group-differentiating cyclization in the oxidation of L-tyrosine, The resulting cis-fused indolone is converted to the trans-fused core of stenine upon reduction of a pi-allylpalladium complex, and by stereoselective introduction of four additional stereocenters, a butyrolactone and an azepine ring are attached to this alkaloid building block.
• Morimoto, Yoshiki; Iwahashi, Maki; Nishida, Koji, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 8, p. 968 - 970
  作者：Morimoto, Yoshiki、Iwahashi, Maki、Nishida, Koji、Hayashi, Yuji、Shirahama, Haruhisa

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Stenine
  作者：Jingbo Chen、Jingchao Chen、Yan Xie、Hongbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.201106587

  日期：2012.1.23
• Stereocontrolled Total Synthesis of theStemona Alkaloid (−)-Stenine
  作者：Yoshiki Morimoto、Maki Iwahashi、Takamasa Kinoshita、Koji Nishida

  DOI：10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4107::aid-chem4107>3.0.co;2-k

  日期：2001.10.1

  skeleton (B,C,D-ring system). We have achieved the asymmetric total synthesis of (-)-stenine (1), starting from 1,5-pentanediol (10). The key features are an intramolecular diastereoselective Diels-Alder reaction of the (E,E,E) triene 6, prepared in a convergent fashion from three components--dienyl chloride 7, dithiane 8, and chiral phosphonate 9--and efficient construction of the tricyclic A,B,D-ring

  从具生理活性的on科植物的块茎肉球菌中分离得到的茎肉碱生物碱（1）具有结构新颖独特的氮杂吲哚骨架（B，C，D环系统）。从1,5-戊二醇（10）开始，我们已经实现了（-）-丁烯（1）的不对称全合成。主要特征是（E，E，E）三烯6的分子内非对映选择性Diels-Alder反应，由三组分-二烯基氯化物7，二噻吩8和手性膦酸酯9-聚合形成，并且有效地构建了三环A，B，D环系统29通过双环酮25的热力学控制区域选择性烯醇化。在本文中，我们详细描述了高度立体控制的（-）-Stenine（1）的总合成。这些结果对于另一个的不对称全合成应该是有用的，更复杂。分子：结核菌灵（2），尚未报道其合成。