(E)-6-bromohex-2-enyl acetate | 201999-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-6-bromohex-2-enyl acetate
• 英文别名: [(E)-6-bromohex-2-enyl] acetate
• CAS: 201999-32-8
• 化学式: C₈H₁₃BrO₂
• 分子量: 221.094
• InChiKey: BZXXAIBZNCQXOQ-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.293±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-bromohex-2-enyl acetate 在 四(三苯基膦)钯 、 二异丙氧基二氯化钛 、 Bu3SnAlEt2 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (+/-)-(1R,2S,5R)-2-acetyl-1,2-dimethyl-5-vinylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid promoted highly diastereoselective desymmetric intramolecular cyclization of allylstannane with a diketone

  摘要：

  The Lewis acid mediated desymmetric intramolecular cyclization of prochiral allylstannyl diketone 1 gave a mixture of two diastereomers 2 and 3. Highly diastereoselective synthesis of each diastereoisomer was accomplished by proper choice of the Lewis acids. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10579-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate 在 四溴化碳 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (E)-6-bromohex-2-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸或过渡金属络合物促进的二酮对烯丙基锡烷的高度非对映选择性去对称化

  摘要：

  路易斯酸介导的前手性烯丙基锡烷基二酮的分子内非对称化（1）给出了两种非对映异构体（2和3）的混合物。每个非对映体的高度非对映合成通过路易斯酸的合适的选择来完成的。还通过使用钯催化剂代替路易斯酸来立体选择性地生产化合物3。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00897-4

文献信息

• Hydrocarbon Oxidation vs C−C Bond-Forming Approaches for Efficient Syntheses of Oxygenated Molecules
  作者：Kenneth J. Fraunhoffer、Daniel A. Bachovchin、M. Christina White

  DOI：10.1021/ol047800p

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] A hydrocarbon oxidation approach has been applied to the construction of several linear (E)-allylic alcohols that have served as intermediates in the synthesis of natural products and natural product-like molecules. In the original syntheses, these intermediates were constructed using a standard Wittig-type olefination approach. We report here that routes to these same intermediates

  [反应：见正文]烃氧化方法已用于构建几种线性（E）-烯丙基醇，这些醇在合成天然产物和类似天然产物的分子中用作中间体。在最初的合成中，这些中间体是使用标准的Wittig型烯化方法构建的。我们在此报告，围绕官能团氧化方法设计的相同中间体的路线，在官能团操作（FGM）的总数和总体步骤以及总收率上均更为有效。
• [EN] CATALYTIC SULFOXIDE-PROMOTED C-H OXIDATION, AND REGIOSELECTIVE PREPARATION OF ALLYLIC CARBOXYLATES<br/>[FR] OXYDATION C-H CATALYTIQUE PAR SULFOXYDE ET PREPARATION REGIOSELECTIVE DE CARBOXYLATES ALLYLIQUES
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2005062811A2

  公开（公告）日：2005-07-14

  One aspect of the present invention relates to a method of preparing allylic carboxylate compounds comprising the step of contacting a compound comprising an allylic hydrogen atom with a carboxylic acid in the presence of palladium, a sulfoxide compound, and an oxidant. For example, the instant invention provides a catalytic method for the direct C-H oxidation of monosubstituted olefins to prepare linear (E)-allylic acetates in high regio- and stereoselectivities. In addition, the method of the instant invention can be used to prepare branched allylic carboxylates with high yield and regioselectivity. Another aspect of the present invention relates to sulfoxide compounds that are useful as catalysts to effect C-H oxidation. Remarkably, the allylic oxidation method of the invention is compatible with a wide range of functionality, such as amides, carbamates, carbonates, esters, and ethers.