2-(isopropylidene)cyclooctanone | 265109-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(isopropylidene)cyclooctanone
• 英文别名: 2-Propan-2-ylidenecyclooctan-1-one
• CAS: 265109-54-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: OZJGVLYMYSEYLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.922±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二甲基苯基异腈 、 2-(isopropylidene)cyclooctanone 在 gallium(III) trichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以82%的产率得到N,5-bis(3-chloro-4-fluorophenyl)-3-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)iminophenazin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和羰基化合物与异氰化物的催化[4+1]环加成反应

  摘要：

  描述了 GaCl(3)-催化的 [4+1] 环加成反应，α、β-不饱和酮与异氰化物导致内酯衍生物。虽然其他一些路易斯酸也显示出催化活性，但 GaCl(3) 是最有效的催化剂。该反应受异氰化物和 α,β-不饱和酮的结构影响很大。可以使用芳香族异氰化物，特别是空间要求高的异氰化物和带有吸电子基团的异氰化物，但脂肪族异氰化物不能使用。无环α，β-不饱和酮的β-位取代基的体积是反应有效进行的重要因素。通常，庞大的取代基越多，产率越高。α的反应，在β-位带有孪生取代基的β-不饱和酮以高产率得到相应的产物。在单取代衍生物中，产率相对较低。然而，在 β 位具有大取代基（例如叔丁基）的底物会产生高产率。环状α，β-不饱和酮也需要体积大，但影响很小。在烷基乙烯基酮中，反应性随着烷基的空间体积增大而降低。在芳基乙烯基酮中，芳环上存在给电子基团会降低反应性。与通常的路易斯酸相比，催化的成功可归因于 GaCl(3)

  DOI：

  10.1021/ja0450206
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-trimethylsilyloxy-1-cyclooctene 在 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 2-(isopropylidene)cyclooctanone
  参考文献：
  名称：

  四取代的环丙烯的热解和光敏加氧。

  摘要：

  通过各种合成路线制备双环环丙烯14a，14b和26。聚合物玫瑰孟加拉（p-RB）CDCl（3）中的双环辛烯14a，b的光敏氧合作用缓慢（8小时中可变的O（2）吸收约0.35-0.75当量），并伴有敏化剂漂白作用。14a和14b的复杂产物混合物的制备型气相色谱法同时生成二烯（Z-和E-29、30和31）和烯酮（E-和Z-12、32、34）。相比之下，双环壬烯26在CDCl（3）中的p-RB光敏氧化进行得更快一些（O（2）在2.5小时内吸收约1当量），仅在GC分离时产生烯酮（20，42-45）。在14的情况下观察到的二烯产物是由剩余的未反应的环丙烯热解而产生的，而烯酮是氧化产物。自由基抑制剂可减缓氧合作用，但（1）O（2）淬灭剂则不会减慢；这些环丙烯与三苯基膦恶臭化物（一种化学（1）O（2）来源）反应时，也未观察到任何氧化产物。数据表明涉及光敏剂引发的自由基自氧化过程。对于双环辛烯（14）和双

  DOI：

  10.1021/jo991803b

文献信息

• Thermolysis and Photosensitized Oxygenation of Tetrasubstituted Cyclopropenes
  作者：Aryeh A. Frimer、Michal Afri、Simeon D. Baumel、Pessia Gilinsky-Sharon、Zilpa Rosenthal、Hugo E. Gottlieb

  DOI：10.1021/jo991803b

  日期：2000.3.1

  enones are the oxygenation products. The oxygenation was slowed by radical inhibitors, but not by (1)O(2) quenchers; nor were any oxidation products observed when these cyclopropenes were reacted with triphenylphosphine ozonide, a chemical (1)O(2) source. The data indicates that a photosensitizer-initiated free radical autoxidative process is involved. Likely intermediates in this oxygenation are epoxide

  通过各种合成路线制备双环环丙烯14a，14b和26。聚合物玫瑰孟加拉（p-RB）CDCl（3）中的双环辛烯14a，b的光敏氧合作用缓慢（8小时中可变的O（2）吸收约0.35-0.75当量），并伴有敏化剂漂白作用。14a和14b的复杂产物混合物的制备型气相色谱法同时生成二烯（Z-和E-29、30和31）和烯酮（E-和Z-12、32、34）。相比之下，双环壬烯26在CDCl（3）中的p-RB光敏氧化进行得更快一些（O（2）在2.5小时内吸收约1当量），仅在GC分离时产生烯酮（20，42-45）。在14的情况下观察到的二烯产物是由剩余的未反应的环丙烯热解而产生的，而烯酮是氧化产物。自由基抑制剂可减缓氧合作用，但（1）O（2）淬灭剂则不会减慢；这些环丙烯与三苯基膦恶臭化物（一种化学（1）O（2）来源）反应时，也未观察到任何氧化产物。数据表明涉及光敏剂引发的自由基自氧化过程。对于双环辛烯（14）和双
• Catalytic [4+1] Cycloaddition of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Isocyanides
  作者：Masayuki Oshita、Kohei Yamashita、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja0450206

  日期：2005.1.1

  substrates having a bulky substituent, such as a tert-Bu group, at the beta-position give high yields. Bulkiness is also required in cyclic alpha,beta-unsaturated ketones, but the effect is small. In alkyl vinyl ketones, the reactivity decreased with the steric bulk of the alkyl group. In aryl vinyl ketones, the presence of an electron-donating group on the aromatic ring decreases the reactivity. The

  描述了 GaCl(3)-催化的 [4+1] 环加成反应，α、β-不饱和酮与异氰化物导致内酯衍生物。虽然其他一些路易斯酸也显示出催化活性，但 GaCl(3) 是最有效的催化剂。该反应受异氰化物和 α,β-不饱和酮的结构影响很大。可以使用芳香族异氰化物，特别是空间要求高的异氰化物和带有吸电子基团的异氰化物，但脂肪族异氰化物不能使用。无环α，β-不饱和酮的β-位取代基的体积是反应有效进行的重要因素。通常，庞大的取代基越多，产率越高。α的反应，在β-位带有孪生取代基的β-不饱和酮以高产率得到相应的产物。在单取代衍生物中，产率相对较低。然而，在 β 位具有大取代基（例如叔丁基）的底物会产生高产率。环状α，β-不饱和酮也需要体积大，但影响很小。在烷基乙烯基酮中，反应性随着烷基的空间体积增大而降低。在芳基乙烯基酮中，芳环上存在给电子基团会降低反应性。与通常的路易斯酸相比，催化的成功可归因于 GaCl(3)