(E)-1-trimethylsilyloxy-1-cyclooctene | 50338-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-trimethylsilyloxy-1-cyclooctene
• 英文别名: (E)-(cyclooct-1-en-1-yloxy)trimethylsilane；1-cyclooctenyloxytrimethylsilane；[(1E)-cycloocten-1-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 50338-42-6
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: MMUUZRNWNNGGTG-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 沸点：
  59.5-61 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-trimethylsilyloxy-1-cyclooctene 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonato)dioxidomolybdenum(VI) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以86%的产率得到辛二酸
  参考文献：
  名称：

  Double bond cleavage reaction of silyl enol ethers using MoO2(acac)2-tBuOOH

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90529-5
• 作为产物：
  描述：

  环辛酮 在 盐酸 、 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 N-甲基乙酰胺 、 正己烷 为溶剂， 以80%的产率得到(E)-1-trimethylsilyloxy-1-cyclooctene
  参考文献：
  名称：

  Production of cyclopentenylheptanoic acid derivatives

  摘要：

  环戊烯庚酸衍生物的化学式为：其中R为氢或C.sub.1至C.sub.4烷基，--(A)--为：其中M为氢或三有机硅基团，通过将具有化学式的化合物与具有化学式的化合物反应制备而成。这些衍生物属于药理活性化合物类别中的“前列腺素”。

  公开号：

  US04849535A1

文献信息

• Bioorthogonal Retro-Cope Elimination Reaction of <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydroxylamines and Strained Alkynes
  作者：Dahye Kang、Justin Kim

  DOI：10.1021/jacs.1c00885

  日期：2021.4.21

  A bioorthogonal reaction between N,N-dialkylhydroxylamines and cyclooctynes is described. This reaction features a highly regioselective transformation between small, easily functionalizable reaction components with second-order rate constants reaching 84 M–1 s–1. The reaction is orthogonal to the inverse-electron demand Diels–Alder reactions between tetrazine and strained alkenes, and its components

  描述了N，N-二烷基羟胺和环辛炔之间的生物正交反应。该反应的特点是在小的、易于官能化的反应组分之间进行高度区域选择性转化，二级速率常数达到 84 M –1 s –1。该反应与四嗪和应变烯烃之间的反电子需求 Diels-Alder 反应正交，其组分在细胞裂解物中表现出极好的稳定性和化学选择性。这种逆向 Cope 消除反应在多产的环加成反应类别之外为生物正交反应纲要引入了一个新成员。
• An efficient α-hydroxylation of carbonyls using the HOF•CH3CN complex
  作者：Sharon Dayan、Yifat Bareket、Shlomo Rozen

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01173-9

  日期：1999.3

  The complex HOF•CH3CN, made directly from fluorine and aqueous acetonitrile, was used for α-hydroxylation of various ketones, esters and acids via their trimethyl silyl enol ethers. The reaction is usually complete in a few minutes at room temperature or below and has high yields.

  直接由氟和乙腈水溶液制得的HOF•CH 3 CN络合物通过三甲基甲硅烷基烯醇醚用于各种酮，酯和酸的α-羟基化反应。该反应通常在室温或低于室温的几分钟内完成，并且收率高。
• The ring contraction of cyclic trimethylsilyl enol ethers with arenesulfonyl azides. Ring expansion and ring contraction reactions by means of diazonium betaines. III [1]. Preliminary communication
  作者：Ronald A. Wohl

  DOI：10.1002/hlca.19730560547

  日期：1973.7.18

  No abstract is available for this article.

  本文没有摘要。
• Determination of the Nucleophilicities of Silyl and Alkyl Enol Ethers
  作者：Jens Burfeindt、Matthias Patz、Michaela Müller、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja974003w

  日期：1998.4.1

  rate-determining C−C bond formation. The nucleophilic reactivities span over a range of 108 from the vinyl ethers 1a,x as the least reactive compounds (comparable to allylsilanes) to the highly nucleophilic silyl ketene acetal 1u (comparable to enamines). Linear free enthalpy relationships are used to compare the reactivities of these compounds with those of other aliphatic and aromatic π-nucleophiles.

  二苯甲基阳离子与 19 种甲硅烷基烯醇醚、四种甲硅烷基烯酮缩醛和两种烷基烯醇醚的反应动力学已在二氯甲烷溶液中通过光度法测定。本研究中报告的所有反应都遵循二阶速率定律，并且速率与决定速率的 C-C 键形成一致的复杂反离子（BF4-、F3CSO3- 或 ZnCl3-）的性质无关。亲核反应性跨越 108 的范围，从作为反应性最低的化合物（与烯丙基硅烷相比）的乙烯基醚 1a,x 到高度亲核的甲硅烷基乙烯酮缩醛 1u（与烯胺相比）。线性自由焓关系用于比较这些化合物与其他脂肪族和芳香族 π-亲核试剂的反应性。
• Boron Trifluoride-Mediated Cycloaddition of 3-Bromotetrazine and Silyl Enol Ethers: Synthesis of 3-Bromo-pyridazines
  作者：Simon D. Schnell、Jorge A. González、Jan Sklyaruk、Anthony Linden、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01384

  日期：2021.9.3

  regiocontrol remains difficult. We achieved the Lewis acid-mediated inverse electron demand Diels–Alder reaction between 3-monosubstituted s-tetrazine and silyl enol ethers and obtained functionalized pyridazines. In the case of 1-monosubstituted silyl enol ethers, exclusive regioselectivity was observed. Downstream functionalization of the resulting 3-bromo-pyridazines was demonstrated utilizing several cross-coupling

  哒嗪是药物化学或作物保护剂的重要支架，但选择性制备具有高区域控制的 3-溴哒嗪仍然很困难。我们实现了 3-单取代s-四嗪和甲硅烷基烯醇醚之间的路易斯酸介导的逆电子需求 Diels-Alder 反应，并获得了功能化的哒嗪。在 1-单取代的甲硅烷基烯醇醚的情况下，观察到排他性区域选择性。所得 3-溴-哒嗪的下游功能化利用几种交叉偶联方案来合成 3,4-二取代哒嗪，并能很好地控制取代模式。