4,5-epoxy-4-methylhomoadamantane | 334785-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 4,5-epoxy-4-methylhomoadamantane
• 英文别名: 2-Methyl-3-oxatetracyclo[5.3.1.15,9.02,4]dodecane
• CAS: 334785-67-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: FIBXGZMGXKLNSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-epoxy-4-methylhomoadamantane 在 disodium hydrogenphosphate 、 三氟过氧乙酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-methyl-5-oxabishomoadamantan-6-one
  参考文献：
  名称：

  使用TFPAA的连续双Criegee重排：高金刚烷逐步转化为草酰胺金刚烷。

  摘要：

  在三氟乙酸（TFAA）中将三氟过氧乙酸（TFPAA）与4-甲基高金刚烷-4-醇（1）进行重排，形成4-氧杂高锰金刚烷6及其衍生物（4和5）。由于连续的O-插入Criegee重排过程，确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane（5）和6。反应产物中不存在三氟乙酸甲酯和三氟过乙酸甲酯，以及乙酰基三氟乙酰基过氧化物的存在，与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高锰金刚烷-2-酮（4）的平行形成是4-甲基高锰金刚烷-4-醇（3）脱水的结果，随后是4-甲基高纯金刚烷-4-烯的环氧化（32） ）转化为4,5-环氧--4-甲基氨金刚烷（33），酸催化将33异构化为3-甲基高锰金刚烷-2-一（34），并将Baeyer-Villiger氧化为

  DOI：

  10.1021/jo001219z
• 作为产物：
  描述：

  4-methylhomoadamant-4-ene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到4,5-epoxy-4-methylhomoadamantane
  参考文献：
  名称：

  使用TFPAA的连续双Criegee重排：高金刚烷逐步转化为草酰胺金刚烷。

  摘要：

  在三氟乙酸（TFAA）中将三氟过氧乙酸（TFPAA）与4-甲基高金刚烷-4-醇（1）进行重排，形成4-氧杂高锰金刚烷6及其衍生物（4和5）。由于连续的O-插入Criegee重排过程，确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane（5）和6。反应产物中不存在三氟乙酸甲酯和三氟过乙酸甲酯，以及乙酰基三氟乙酰基过氧化物的存在，与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高锰金刚烷-2-酮（4）的平行形成是4-甲基高锰金刚烷-4-醇（3）脱水的结果，随后是4-甲基高纯金刚烷-4-烯的环氧化（32） ）转化为4,5-环氧--4-甲基氨金刚烷（33），酸催化将33异构化为3-甲基高锰金刚烷-2-一（34），并将Baeyer-Villiger氧化为

  DOI：

  10.1021/jo001219z

文献信息

• A Consecutive Double-Criegee Rearrangement Using TFPAA:  Stepwise Conversion of Homoadamantane to Oxahomoadamantanes
  作者：Pavel A. Krasutsky、Igor V. Kolomitsyn、Paul Kiprof、Robert M. Carlson、Nadiya A. Sydorenko、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo001219z

  日期：2001.3.1

  Rearrangement of 4-methylhomoadamantan-4-ol (1) with trifluoroperacetic acid (TFPAA) in trifluoroacetic acid (TFAA) proceeds with the formation of 4-oxahomoadamantane 6 and its derivatives (4 and 5). 2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane (5) and 6 were identified as a result of consecutive O-insertion Criegee rearrangement processes. The absence of methyl trifluoroacetate and methyl trifluoroperacetate

  在三氟乙酸（TFAA）中将三氟过氧乙酸（TFPAA）与4-甲基高金刚烷-4-醇（1）进行重排，形成4-氧杂高锰金刚烷6及其衍生物（4和5）。由于连续的O-插入Criegee重排过程，确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane（5）和6。反应产物中不存在三氟乙酸甲酯和三氟过乙酸甲酯，以及乙酰基三氟乙酰基过氧化物的存在，与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高锰金刚烷-2-酮（4）的平行形成是4-甲基高锰金刚烷-4-醇（3）脱水的结果，随后是4-甲基高纯金刚烷-4-烯的环氧化（32） ）转化为4,5-环氧--4-甲基氨金刚烷（33），酸催化将33异构化为3-甲基高锰金刚烷-2-一（34），并将Baeyer-Villiger氧化为