5,8-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-vinyl-1,2-dihydrophenanthrene | 361553-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 5,8-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-vinyl-1,2-dihydrophenanthrene
• 英文别名: 5,8-bis[(tert-butylmethylsilyl)oxy]-3-vinyl-1,2-dihydrophenanthrene；Tert-butyl-[[1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-ethenyl-7,8-dihydrophenanthren-4-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 361553-45-9
• 化学式: C₂₈H₄₂O₂Si₂
• 分子量: 466.811
• InChiKey: QTYWRSSLUGKYDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.12
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,8-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-vinyl-1,2-dihydrophenanthrene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以58%的产率得到6-vinyl-7,8-dihydrophenanthrene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  从中心手性到螺旋手性：由（SS）-2-（对甲苯磺酰基）-1,4-苯醌合成[5] ic苯醌和对苯醌的P和M对映体。

  摘要：

  1,4-二乙烯基-1,3-环己二烯，5,8-二甲氧基-或叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-乙烯基-1,2-二氢菲或6-乙烯基-7,8-二氢-1,4-的反应菲醌与过量的对映体纯（SS）-2-（对甲苯基亚磺酰基）-1,4-苯醌（2）导致直接形成对映体富集的二氢[5]芴醌或双醌（50-> 98％ee）。发生多米诺Diels-Alder环加成/亚砜消除/部分芳构化过程，这是在芳构化步骤中定义的最终螺旋烯的绝对构型。如果在（+/-）-2，DDQ，CAN或DBU的存在下芳构化了两个第一步的五环二氢芳族中间体，则M和P的Helimer都可以通过逐步对映发散过程获得。

  DOI：

  10.1002/chem.200304835
• 作为产物：
  描述：

  spiro[1,3-dioxolane-2,3'-1',4',4a',4b',8a',9'-hexahydro-(2'H)-phenanthrene-5',8'-dione] 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 cerium(III) chloride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.83h， 生成 5,8-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-vinyl-1,2-dihydrophenanthrene
  参考文献：
  名称：

  从中心手性到螺旋手性：由（SS）-2-（对甲苯磺酰基）-1,4-苯醌合成[5] ic苯醌和对苯醌的P和M对映体。

  摘要：

  1,4-二乙烯基-1,3-环己二烯，5,8-二甲氧基-或叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-乙烯基-1,2-二氢菲或6-乙烯基-7,8-二氢-1,4-的反应菲醌与过量的对映体纯（SS）-2-（对甲苯基亚磺酰基）-1,4-苯醌（2）导致直接形成对映体富集的二氢[5]芴醌或双醌（50-> 98％ee）。发生多米诺Diels-Alder环加成/亚砜消除/部分芳构化过程，这是在芳构化步骤中定义的最终螺旋烯的绝对构型。如果在（+/-）-2，DDQ，CAN或DBU的存在下芳构化了两个第一步的五环二氢芳族中间体，则M和P的Helimer都可以通过逐步对映发散过程获得。

  DOI：

  10.1002/chem.200304835

文献信息

• Divergent enantioselective synthesis of (P)- and (M)-dihydro[5]helicenequinones from a common tetrahydroaromatic precursor
  作者：M. Carmen Carreño、Susana García-Cerrada、Antonio Urbano

  DOI：10.1039/b203509j

  日期：2002.6.19

  The domino asymmetric Diels–Alder reaction/spontaneous sulfoxide elimination process between a vinyl dihydrophenanthrene as diene and enantiopure (SS)-2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone gave access to a tetrahydroaromatic pentacyclic derivative possessing central chirality which led, in a divergent way, to helically chiral (P) or (M) enantiomers of dihydro[5]helicenequinones in good to excellent

  多米诺不对称 Diels-Alder 反应/自发亚砜消除过程在作为二烯的乙烯基二氢菲和对映体纯 (SS)-2-(对甲苯基亚磺酰基)-1,4-苯醌之间获得了具有中心手性的四氢芳族五环衍生物，其导致，以不同的方式，只需选择进行最终芳构化的适当氧化剂试剂，即可获得良好至优异的化学和光学产率的二氢 [5] 螺旋烯醌的螺旋手性 (P) 或 (M) 对映体。
• Enantiopure Dihydro-[5]-helicenequinones via Diels−Alder Reactions of Vinyl Dihydrophenanthrenes and (S<i>S</i>)-2-(<i>p</i>-Tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone
  作者：M. Carmen Carreño、Susana García-Cerrada、Antonio Urbano

  DOI：10.1021/ja010831k

  日期：2001.8.1