5-methylhomoadamantan-4-one | 36071-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-methylhomoadamantan-4-one
• 英文别名: 5-Methyl-homoadamantan-4-on；5-Methyltricyclo[4.3.1.13,8]undecan-4-one
• CAS: 36071-46-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: NXKIPUOPTLOGDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methylhomoadamantan-4-one 在 disodium hydrogenphosphate 、 三氟过氧乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 1.5h， 以82%的产率得到4-methyl-5-oxabishomoadamantan-6-one
  参考文献：
  名称：

  使用TFPAA的连续双Criegee重排：高金刚烷逐步转化为草酰胺金刚烷。

  摘要：

  在三氟乙酸（TFAA）中将三氟过氧乙酸（TFPAA）与4-甲基高金刚烷-4-醇（1）进行重排，形成4-氧杂高锰金刚烷6及其衍生物（4和5）。由于连续的O-插入Criegee重排过程，确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane（5）和6。反应产物中不存在三氟乙酸甲酯和三氟过乙酸甲酯，以及乙酰基三氟乙酰基过氧化物的存在，与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高锰金刚烷-2-酮（4）的平行形成是4-甲基高锰金刚烷-4-醇（3）脱水的结果，随后是4-甲基高纯金刚烷-4-烯的环氧化（32） ）转化为4,5-环氧--4-甲基氨金刚烷（33），酸催化将33异构化为3-甲基高锰金刚烷-2-一（34），并将Baeyer-Villiger氧化为

  DOI：

  10.1021/jo001219z
• 作为产物：
  描述：

  4-methylhomoadamant-4-ene 在 三氟过氧乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 0.33h， 以98%的产率得到5-methylhomoadamantan-4-one
  参考文献：
  名称：

  使用TFPAA的连续双Criegee重排：高金刚烷逐步转化为草酰胺金刚烷。

  摘要：

  在三氟乙酸（TFAA）中将三氟过氧乙酸（TFPAA）与4-甲基高金刚烷-4-醇（1）进行重排，形成4-氧杂高锰金刚烷6及其衍生物（4和5）。由于连续的O-插入Criegee重排过程，确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane（5）和6。反应产物中不存在三氟乙酸甲酯和三氟过乙酸甲酯，以及乙酰基三氟乙酰基过氧化物的存在，与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高锰金刚烷-2-酮（4）的平行形成是4-甲基高锰金刚烷-4-醇（3）脱水的结果，随后是4-甲基高纯金刚烷-4-烯的环氧化（32） ）转化为4,5-环氧--4-甲基氨金刚烷（33），酸催化将33异构化为3-甲基高锰金刚烷-2-一（34），并将Baeyer-Villiger氧化为

  DOI：

  10.1021/jo001219z

文献信息

• Towards a qualitative understanding of the carbonyl reactivity of α-substituted ethyl 5-oxohomoadamantyl-4-carboxylates
  作者：Ilya M. Tkachenko、Vadim A. Shiryaev、Yuri N. Klimochkin

  DOI：10.1039/d3ob00777d

  日期：——

  transformations. Reductive amination of substituted homoadamantane-5-ones gave several homoadamantane-fused nitrogen heterocycles, which could be considered as GABA- and/or ∂-aminovaleric acid analogues. Reduction products of several substituted ketones were observed as single products when treated with organomagnesium reagents. These deviations from the general chemical reactivity patterns are associated with

  取代的 5-氧代金刚烷-4-羧酸乙酯与几种亲核试剂进行反应，以确定羰基反应性的某些方面。然而，仅观察到所需克莱森逆反应的一个例子，即 3,7-二取代双环[3.3.1]壬烷的形成。大多数反应产生α-取代的高金刚烷-5-酮或其进一步转化的一些产物。取代的高金刚烷-5-酮的还原胺化得到几个高金刚烷稠合的氮杂环，其可以被认为是GABA-和/或∂-氨基戊酸类似物。当用有机镁试剂处理时，观察到几种取代酮的还原产物为单一产物。
• Synthesis of adamantane derivatives. XX. Ring expansion reactions of homoadamantane derivatives. Synthesis of bishomoadamantane skeletons
  作者：T. Sasaki、S. Eguchi、T. Toru、K. Itoh

  DOI：10.1021/ja00759a056

  日期：1972.2
• A Consecutive Double-Criegee Rearrangement Using TFPAA:  Stepwise Conversion of Homoadamantane to Oxahomoadamantanes
  作者：Pavel A. Krasutsky、Igor V. Kolomitsyn、Paul Kiprof、Robert M. Carlson、Nadiya A. Sydorenko、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo001219z

  日期：2001.3.1

  Rearrangement of 4-methylhomoadamantan-4-ol (1) with trifluoroperacetic acid (TFPAA) in trifluoroacetic acid (TFAA) proceeds with the formation of 4-oxahomoadamantane 6 and its derivatives (4 and 5). 2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane (5) and 6 were identified as a result of consecutive O-insertion Criegee rearrangement processes. The absence of methyl trifluoroacetate and methyl trifluoroperacetate

  在三氟乙酸（TFAA）中将三氟过氧乙酸（TFPAA）与4-甲基高金刚烷-4-醇（1）进行重排，形成4-氧杂高锰金刚烷6及其衍生物（4和5）。由于连续的O-插入Criegee重排过程，确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane（5）和6。反应产物中不存在三氟乙酸甲酯和三氟过乙酸甲酯，以及乙酰基三氟乙酰基过氧化物的存在，与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高锰金刚烷-2-酮（4）的平行形成是4-甲基高锰金刚烷-4-醇（3）脱水的结果，随后是4-甲基高纯金刚烷-4-烯的环氧化（32） ）转化为4,5-环氧--4-甲基氨金刚烷（33），酸催化将33异构化为3-甲基高锰金刚烷-2-一（34），并将Baeyer-Villiger氧化为