(E)-5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-ynal | 803683-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-ynal
• 英文别名: (E)-5-tri(propan-2-yl)silylpent-2-en-4-ynal
• CAS: 803683-19-4
• 化学式: C₁₄H₂₄OSi
• 分子量: 236.429
• InChiKey: AJKXWGALVUWTIB-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-ynal 在 哌啶 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-phenyl 5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  双核锌催化的不对称尖晶石化反应：形成α-烷基化-α-羟基羟吲哚的Uppolung策略。

  摘要：

  据报道，由双核锌-ProPhenol配合物催化的α，β-不饱和酯和3-羟基羟吲哚的高度非对映体和对映体选择性的[3 + 2]环加成反应。3-羟基羟吲哚的立体选择性迈克尔加成和随后的酯交换反应提供螺环δ-内酯。

  DOI：

  10.1021/ol300577y
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-ynoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化生成均烯醇：通过烯醛和醛的直接环化生成 γ-丁内酯

  摘要：

  由二芳基咪唑鎓盐原位制备的 N-杂环卡宾用作高效催化剂，用于从 α,β-不饱和醛生成反应性均烯醇化物。与催化剂结合的均烯醇化物与亲电子醛反应，通过活化羧酸盐的关键中间体，以良好的产率和立体选择性生成 γ-丁内酯。重要的是，该过程展示了一种前所未有的反应模式，用于在非常温和和方便的反应条件下使用多功能有机催化剂生成亲核碳负离子。

  DOI：

  10.1021/ja044714b

文献信息

• Regio‐ and Stereo‐Selective Isomerization of Borylated 1,3‐Dienes Enabled by Selective Energy Transfer Catalysis
  作者：Byeongseok Kweon、Lukas Blank、Julia Soika、Amélia Messara、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202404233

  日期：——

  units are ubiquitous in natural products. To complement biosynthesis algorithms, a regio- and stereo-selective isomerization of β-boryl-substituted dienes has been achieved by selective energy transfer catalysis (E : Z up to 99 : 1). Application of the method in stereospecific [4+2] and [2+2] cycloaddition processes is also disclosed to generate cyclic products with four contiguous stereocenters.

  基于山梨酸的C 5单元在天然产物中普遍存在。为了补充生物合成算法，通过选择性能量转移催化（ E : Z高达 99:1）实现了 β-硼基取代二烯的区域和立体选择性异构化。还公开了该方法在立体特异性[4+2]和[2+2]环加成过程中的应用，以生成具有四个连续立体中心的环状产物。
• Catalytic Synthesis of γ-Lactams via Direct Annulations of Enals and <i>N</i>-Sulfonylimines
  作者：Ming He、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ol051234w

  日期：2005.7.1

  Cinnamaldehydes and N-sulfonylimines undergo direct annulations to cis-disubstituted gamma-lactams via the intermediacy of catalytically generated homoenolates. Critical to the success of this process was overcoming inhibition of the N-heterocyclic carbene catalyst by the electrophilic imines. The overall process proceeds with good yields and diastereoselectivites and requires no stoichiometric reagents or additives.
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Generation of Homoenolates:  γ-Butyrolactones by Direct Annulations of Enals and Aldehydes
  作者：Stephanie S. Sohn、Evelyn L. Rosen、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja044714b

  日期：2004.11.1

  generation of reactive homoenolates from alpha,beta-unsaturated aldehydes. The catalyst-bound homoenolate reacts with electrophilic aldehydes leading, via the key intermediacy of an activated carboxylate, to gamma-butyrolactones in good yields and stereoselectivities. Importantly, this process demonstrates an unprecedented reaction mode for the generation of nucleophilic carbanions with a multifunctional

  由二芳基咪唑鎓盐原位制备的 N-杂环卡宾用作高效催化剂，用于从 α,β-不饱和醛生成反应性均烯醇化物。与催化剂结合的均烯醇化物与亲电子醛反应，通过活化羧酸盐的关键中间体，以良好的产率和立体选择性生成 γ-丁内酯。重要的是，该过程展示了一种前所未有的反应模式，用于在非常温和和方便的反应条件下使用多功能有机催化剂生成亲核碳负离子。
• Dinuclear Zinc Catalyzed Asymmetric Spirannulation Reaction: An Umpolung Strategy for Formation of α-Alkylated-α-Hydroxyoxindoles
  作者：Barry M. Trost、Keiichi Hirano

  DOI：10.1021/ol300577y

  日期：2012.5.18

  A highly diastereo- and enantioselective formal [3 + 2] cycloaddition of α,β-unsaturated esters and 3-hydroxyoxindoles catalyzed by a dinuclear zinc-ProPhenol complex is reported. The stereoselective Michael additions of 3-hydroxyoxindoles and the subsequent transesterifications afford spirocyclic δ-lactones.

  据报道，由双核锌-ProPhenol配合物催化的α，β-不饱和酯和3-羟基羟吲哚的高度非对映体和对映体选择性的[3 + 2]环加成反应。3-羟基羟吲哚的立体选择性迈克尔加成和随后的酯交换反应提供螺环δ-内酯。