4-methoxyphenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside | 96158-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methoxyphenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-((4-methoxyphenyl)thio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triol；(2R,3S,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-(4-methoxyphenyl)sulfanyloxane-3,4,5-triol
• CAS: 96158-82-6
• 化学式: C₁₃H₁₈O₆S
• 分子量: 302.348
• InChiKey: WJEZVJVQBADEGN-LBELIVKGSA-N

物化性质

• 沸点：
  543.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  125
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxyphenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Balovoine, Gilbert; Berteina, Sabine; Gref, Aurore, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1995, vol. 14, # 8, p. 1217 - 1236

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (4-methoxyphenyl) 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到4-methoxyphenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  烷基 S-葡糖苷的阳极反应性

  摘要：

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00222

文献信息

• Stereoretentive Palladium-Catalyzed Arylation, Alkenylation, and Alkynylation of 1-Thiosugars and Thiols Using Aminobiphenyl Palladacycle Precatalyst at Room Temperature
  作者：Alexandre Bruneau、Maxime Roche、Abdallah Hamze、Jean-Daniel Brion、Mouad Alami、Samir Messaoudi

  DOI：10.1002/chem.201501050

  日期：2015.6.1

  A general and efficient protocol for the palladium‐catalyzed functionalization of mono‐ and polyglycosyl thiols by using the palladacycle precatalyst G3‐XantPhos was developed. The CS bond‐forming reaction was achieved rapidly at room temperature with various functionalized (hetero)aryl‐, alkenyl‐, and alkynyl halides. The functional group tolerance on the electrophilic partner is typically high and

  通过使用Palladacycle预催化剂G3-XantPhos，开发了一种通用且有效的协议，用于钯催化的单糖基和聚糖基硫醇官能化。与c  S键形成反应，在室温下用各种官能化（杂）芳基- ，链烯基，和炔基卤化物快速地实现。在所研究的所有情况下，对亲电子体的官能团耐受性通常都很高，并且硫代糖苷的端基异构体选择性也很高。新的硫亲核试剂，如硫酚，烷基硫醇和硫代氨基酸（半胱氨酸）也已成功偶联，从而导致了迄今报道的最通用和最实用的硫醇官能化方法。
• Nickel-Catalyzed Arylation, Alkenylation, and Alkynylation of Unprotected Thioglycosides at Room Temperature
  作者：Etienne Brachet、Jean-Daniel Brion、Mouad Alami、Samir Messaoudi

  DOI：10.1002/chem.201302999

  日期：2013.11.4

  Unprotected thioglycosides were effective nucleophiles for Ni0‐catalyzed CS bond‐forming reaction with functionalized (hetero)aryl, alkenyl, and alkynyl halides. The functional‐group tolerance on the electrophilic partner was typically high and the anomeric selectivities of the thioglycosides were high in all cases. The efficiency of this general procedure was well‐demonstrated by the synthesis of

  未保护的硫代糖苷是Ni 0催化的CS键与官能化的（杂）芳基，烯基和炔基卤化物反应的有效亲核试剂。在所有情况下，对亲电子分子的官能团耐受性通常都很高，硫代糖苷的端基异构体选择性也很高。合成4-甲基-7-硫代伞形酮基-β- D-纤维二糖苷（MUS-CB）很好地证明了这种通用程序的效率。
• Thio-arylglycosides with various aglyconpara-substituents: a probe for studying chemical glycosylation reactions
  作者：Xiaoning Li、Lijun Huang、Xiche Hu、Xuefei Huang

  DOI：10.1039/b813048e

  日期：——

  indicates that the glycosylation mechanism remains the same over a wide range of reactivities and glycosylation conditions. The negative slopes of the Hammett plots suggested that electron donating substituents expedite the reactions and the magnitudes of slopes can be rationalized by neighboring group participation as well as electronic properties of the glycon protective groups. Within the same series

  已经制备了三个系列的硫糖基供体，每个系列中仅在它们各自的苷元取代基上不同，作为典型的糖基供体的代表。这些供体的相对异头反应性在具有不同反应时间、促进剂、溶剂和受体的竞争性糖基化条件下定量。通过简单地转化苷元上的对位取代基，产生超过三个数量级的反应性差异甲醇作为受体，而化学选择性随着碳水化合物受体而降低。供体的相对反应性值与σ p之间获得了极好的线性相关性哈米特图中取代基的值。这表明糖基化机制在广泛的反应性和糖基化条件下保持不变。哈米特图的负斜率表明给电子取代基加速了反应，并且斜率的大小可以通过相邻基团的参与以及糖子保护基团的电子特性来合理化。在同一系列的供体中，亲核受体越少，哈米特图中的斜率就越小。这与受体亲核攻击反应性中间体是糖基化反应限速步骤的一部分的观点一致。
• Direct Transformation of Unprotected Sugars to Aryl 1-Thio-β-glycosides in Aqueous Media Using 2-Chloro-1,3-dimethylimidazolinium Chloride
  作者：Tomonari Tanaka、Takeshi Matsumoto、Masato Noguchi、Atsushi Kobayashi、Shin-ichiro Shoda

  DOI：10.1246/cl.2009.458

  日期：2009.5.5

  Aryl 1-thioglycosides have directly been synthesized in good yields from the corresponding unprotected sugars and thiols without protection of the hydroxy groups by using 2-chloro-1,3-dimethylimidazolinium chloride (DMC) as dehydrative condensing agent. The reaction proceeded in a mixed solvent of water and acetonitrile under mild reaction conditions, leading to the predominant formation of β-anomers.

  芳基1-硫糖苷已经通过使用2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物（DMC）作为脱水缩合剂，直接从相应的未保护糖和硫醇合成，且没有对羟基进行保护。反应在温和的反应条件下于水和乙腈的混合溶剂中进行，主要形成β-异构体。
• Copper(I)-Catalyzed Sandmeyer-Type <i>S</i>-Arylation of 1-Thiosugars with Aryldiazonium Salts under Mild Conditions
  作者：Rapelly Venkatesh、Varsha Tiwari、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00930

  日期：2022.9.2

  Preparation of S-aryl thioglycosides from 1-thiosugars via S-arylation was demonstrated under mild reaction conditions. A wide range of protected and unprotected 1-thiosugars derived from glucose, glucosamine, galactose, mannose, ribose, maltose, and lactose underwent cross-coupling reactions with functionalized aryldiazonium salts in the presence of copper(I) chloride and DBU. The desired products

  在温和的反应条件下证明了通过S-芳基化从 1-硫糖制备S-芳基硫糖苷。在氯化铜 (I) 和 DBU 存在下，衍生自葡萄糖、氨基葡萄糖、半乳糖、甘露糖、核糖、麦芽糖和乳糖的多种受保护和未受保护的 1-硫糖与官能化芳基重氮盐发生交叉偶联反应。在 5 分钟内以 55-88% 的收率获得所需的产品。在标准反应条件下可以耐受各种官能团，包括卤素。证明了生物学相关的抗糖尿病药 dapagliflozin S -类似物和熊果苷S -类似物（酪氨酸酶抑制剂）的合成。