2-环戊烯基酮 | 64207-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-环戊烯基酮
• 英文名称: cyclopent-2-en-1-yl(phenyl)methanone
• CAS: 64207-12-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: GPGWIWTZGIOPKX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环戊烯基酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 3-phenyl-6-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[d]isoxazole
  参考文献：
  名称：

  肟激进晋升双加氧，Oxyamination，和烯的Diamination：异恶唑啉和循环硝酮的合成

  摘要：

  出速度：分子内除了肟基团到CC键的通过使用DEAD和TEMPO，得到4,5- dihydroisoxazoles作为结果实现一个C  O键形成，5-外-trig环化。γ，δ不饱和酮肟也反应至C，得到环状硝酮 N键的形成。这些反应为未活化烯烃的邻位双官能化提供了一种无金属的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201203799
• 作为产物：
  描述：

  2-(cyclopent-2-en-1-yl)-2-phenyl-1,3-dithiane 在 碘 、 sodium dodecyl-sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以12.2 mg的产率得到2-环戊烯基酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2-芳基-1,3-二硫代苯丙氨酸的烯丙基烷基化，这是一种Uppol合成的β，γ-不饱和酮的合成

  摘要：

  描述了在室温下钯催化的2-芳基-1,3-二硫杂环丁烷的烯丙基烷基化反应。多种环状和非环状亲电试剂成功结合原位生成2-sodio-1,3-dithiane亲核试剂，可以以良好或优异的收率提供烯丙基化的产物（25个例子）。这些产品的脱保护基团会生成有价值的β，γ-不饱和酮。还介绍了通过单罐烯丙基化氧化方案直接合成此类β，γ-不饱和酮的方法。对烯丙基化反应的立体化学的研究表明，2-sodio-1,3-dithiane亲核试剂表现为“软”亲核试剂，对π-烯丙基钯配合物进行了外部攻击，从而保留了立体化学（双转化途径） 。此外，通过顺序单罐烯丙基化-Heck环化反应生产出精蛋白衍生物（在药物化学中是重要的生物活性化合物）证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801035

文献信息

• Ruthenium nitronate complexes as tunable catalysts for olefin metathesis and other transformations
  作者：Tomasz Wdowik、Cezary Samojłowicz、Magdalena Jawiczuk、Maura Malińska、Krzysztof Woźniak、Karol Grela

  DOI：10.1039/c2cc37385h

  日期：——

  Novel ruthenium(II) complexes were obtained as a result of a stoichiometric reaction of Grubbs’ benzylidene second generation catalysts with 3-nitropropene. These stable complexes, formally ruthenaisoxazole N-oxide derivatives, display activity in both metathesis and non-metathetic processes such as cycloisomerisation, isomerisation and transfer hydrogenation.

  新的铑(II)复合物是通过Grubbs的苯亚甲基第二代催化剂与3-硝基丙烯的化学计量反应获得的。这些稳定的复合物，形式上是铑亚异噁唑N-氧化物衍生物，在交叉烯烃聚合和非交叉过程（如环异构化、异构化和转移氢化）中均表现出活性。
• Hydrazone and Oxime Olefination via Ruthenium Alkylidenes
  作者：Daniel J. Nasrallah、Troy E. Zehnder、Jacob R. Ludwig、Daniel C. Steigerwald、John J. Kiernicki、Nathaniel K. Szymczak、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1002/anie.202112101

  日期：2022.5.23

  Olefination of carbon–heteroatom double bonds is a powerful approach to access highly functionalized olefins. An approach is reported here that uses air-stable and commercially available ruthenium alkylidenes to promote C=N/olefin ring closure. The enabling strategy for this reaction is the use of hydrazones and oximes as readily accessible substrates that preferentially react with ruthenium alkylidenes

  碳-杂原子双键的烯化是获得高度官能化烯烃的有效方法。此处报告了一种方法，该方法使用空气稳定且市售的亚烷基钌来促进 C=N/烯烃环闭合。该反应的可行策略是使用腙和肟作为易于获得的底物，即使在羰基存在的情况下，它们也优先与亚烷基钌反应。
• Photoinduced Acylations Via Azolium-Promoted Intermolecular Hydrogen Atom Transfer
  作者：Joshua L. Zhu、Cullen R. Schull、Anthony T. Tam、Ángel Rentería-Gómez、Achyut Ranjan Gogoi、Osvaldo Gutierrez、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jacs.2c12845

  日期：2023.1.25

  Photoinduced hydrogen atom transfer (HAT) has been developed as a powerful tool to generate synthetically valuable radical species. The direct photoexcitation of ketones has been known to promote HAT or to generate acyl radicals through Norrish-type pathways, but these modalities remain severely limited by radical side reactions. We report herein a catalyst- and transition metal-free method for the

  光致氢原子转移 (HAT) 已被开发为生成具有合成价值的自由基物种的强大工具。已知酮的直接光激发可促进 HAT 或通过 Norrish 型途径产生酰基自由基，但这些方式仍然受到自由基副反应的严重限制。我们在此报告了一种无催化剂和过渡金属的 C-H 键酰化方法，该方法利用了稳定、可分离的酰基唑鎓物种的独特性质。具体而言，酰基唑盐显示在 LED 照射下会发生分子间和区域选择性 HAT，一系列底物带有活性 C-H 键，随后形成 C-C 键以提供酮。
• 10.1021/acs.orglett.4c01724
  作者：Li, Ting、Wei, Lanfeng、Wang, Zhijun、Zhang, Xinyu、Yang, Jinbo、Wei, Yu、Li, Pengfei、Xu, Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01724

  日期：——

  pyridine-boronyl radical catalyzed intramolecular ring expansions. This metal-free radical pathway harnesses readily available catalysts and unactivated vinylcyclopropane starting materials, providing an array of cyclopentene derivatives chemoselectively under relatively mild conditions. Mechanistic studies support the idea that the boronyl radical engages in the generation of allylic/ketyl radical species

  借助吡啶-硼基自由基催化的分子内环扩展，本文建立了前所未有的VCP-CP（乙烯基环丙烷-环戊烯）重排方法。这种金属自由基途径利用现成的催化剂和未活化的乙烯基环丙烷起始材料，在相对温和的条件下化学选择性地提供一系列环戊烯衍生物。机理研究支持硼基自由基参与烯丙基/羰基自由基物种的生成，从而诱导环丙烷的开环和随后的分子内环化过程的观点。
• Palladium-Catalyzed Cross-Carbonylation of Aryl Iodides with Five-Membered Cyclic Olefins
  作者：Tetsuya Satoh、Tomoaki Itaya、Kazumi Okuro、Masahiro Miura、Masakatsu Nomura

  DOI：10.1021/jo00127a035

  日期：1995.11

  Intermolecular cross-carbonylation of aryl iodides with five-membered cyclic olefins such as dihydrofurans and cyclopentene was found to proceed by using a catalyst system of PdCl2/PPh(3) under CO (3-5 atm) in the presence of a tertiary amine. With 2,3- and 2,5-dihydrofurans, 2-aroyl-4,5-dihydro- and 3-aroyl-2,3-dihydrofurans were obtained as the predominant products, respectively, while the reaction of iodobenzene with cyclopentene gave a mixture of three regioisomers of benzoylcyclopentene. The yields of the products were observed to be markedly influenced by the amount of triphenylphosphine added.