(E)-1,1-dideuterium-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol | 1160714-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-1,1-dideuterium-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol
• CAS: 1160714-73-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 178.243
• InChiKey: DODDFEFVZYZASI-IWSWJKPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1-dideuterium-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol 在 C₂₇H₄₇ClP₂Pd 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 环己烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化高度取代的烯丙醇、高烯丙醇和烯基醇异构化的范围和机制

  摘要：

  在此，我们报告了通过单一催化体系钯催化的高度取代的烯丙醇和链烯醇的异构化。操作简单的反应方案适用于广泛的底物，并显示出广泛的官能团耐受性，并且产物通常以高化学产率分离。实验和计算机制研究为由重复迁移插入/β-H 消除序列组成的链行走过程提供了补充和收敛的证据。有趣的是，在烯丙醇异构化过程中，催化剂不会从底物上解离，而当烷基链上存在额外的取代基时，它会在烯醇异构化过程中脱离。

  DOI：

  10.1021/ja508736u

文献信息

• Enantioselective Isomerization of Primary Allylic Alcohols into Chiral Aldehydes with the tol-binap/dbapen/Ruthenium(II) Catalyst
  作者：Noriyoshi Arai、Keisuke Sato、Keita Azuma、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/anie.201303423

  日期：2013.7.15

  Efficient isomerization: The title reaction was catalyzed by the [RuCl2(S)‐tol‐binap}(R)‐dbapen}]/KOH system in ethanol at 25 °C (see scheme). A series of E‐ and Z‐configured aromatic and aliphatic allylic alcohols, including a simple primary alkyl‐substituted compound (E)‐3‐methyl‐2‐hepten‐1‐ol, were transformed into the chiral aldehydes with at least 99 % ee. dbapen=2‐dibutylamino‐1‐phenylethylamine

  高效异构化：在25°C的乙醇中，[RuCl 2 （S）-tol-binap} （R）-dbapen}] / KOH体系催化标题反应（参见方案）。一系列由E和Z构成的芳族和脂肪族烯丙基醇，包括简单的伯烷基取代的化合物（E）-3-甲基-2-庚烯-1-醇，均被转化为具有至少99％的手性醛 ee。dbapen = 2-二丁基氨基-1-苯乙胺，tol-binap = 2,2'-双（di-4-tolylphosphanyl）-1,1'-联萘基。
• Iridium-catalyzed isomerization of primary allylic alcohols under mild reaction conditions
  作者：Luca Mantilli、Clément Mazet

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.130

  日期：2009.7

  The isomerization of primary allylic alcohols into the corresponding aldehydes has been accomplished using an analogue of Crabtree’s iridium hydrogenation catalyst and by adequately tuning the experimental conditions. A wide range of substrates is converted quantitatively into the desired aldehyde at room temperature in expedient reaction times by using catalyst loading as low as 0.25 mol %.

  使用Crabtree铱氢化催化剂的类似物并通过适当调整实验条件，可以实现伯烯丙基醇向相应醛的异构化。通过使用低至0.25 mol％的催化剂负载量，可在室温下在方便的反应时间内将多种底物定量转化为所需的醛。
• Iridium-Catalyzed Isomerization of Primary Allylic Alcohols
  作者：Luca Mantilli、Clément Mazet

  DOI：10.2533/chimia.2009.35

  日期：——

  A readily accessible iridium hydrogenation catalyst displays high reactivity for the isomerization of primary allylic alcohols under mild reaction conditions. Key to the efficiency of the catalytic system is to deviate from the conventional hydrogenation route in favor of the desired isomerization pathway by adequately tuning the reaction conditions as indicated by preliminary mechanistic investigations.

  一种易于获取的铱催化剂在温和反应条件下表现出对一级烯丙醇的异构化反应的高反应性。催化系统的效率关键在于通过充分调节反应条件，从而偏离传统的氢化反应路线，转向所需的异构化途径，这是初步机理研究所指示的。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols
  作者：Luca Mantilli、David Gérard、Sonya Torche、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1002/anie.200901863

  日期：2009.6.29

  AbstractNothing to sm(Ir)k at: Under appropriate reaction conditions, iridium hydride catalysts promote the isomerization of primary allylic alcohols. The best catalysts, like (R)‐1 (P green, O red, N blue, Ir yellow), deliver the desired chiral aldehydes with excellent enantioselectivity and good yields. Mechanistic hypotheses have been developed on the basis of preliminary investigations.magnified image