(E)-ethylidene-5-pentanolide | 61203-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (E)-ethylidene-5-pentanolide
• 英文别名: (E)-3-ethylidenetetrahydro-2H-pyran-2-one；(E)-α-Ethylidenvalerolacton；(3E)-3-ethylideneoxan-2-one
• CAS: 61203-10-9
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: XLQRLSXCGNZYDA-QHHAFSJGSA-N

物化性质

• 沸点：
  107 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethylidene-5-pentanolide 在 10% Pd/C 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到3-乙基四氢-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和酯的高度对映选择性铱催化的氢化

  摘要：

  在铱催化的不对称氢化反应中，α，β-不饱和酯已被用作底物。对于在手性碳上同时具有芳族和脂族取代基的多种底物，可实现完全转化和良好至优异的对映选择性（高达99％  ee）。氢化产物在多种天然产物和药物的合成中作为构建基非常有用。

  DOI：

  10.1002/chem.201200907
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-[(1R)-1-(benzenesulfinyl)ethyl]oxan-2-one 生成 (E)-ethylidene-5-pentanolide
  参考文献：
  名称：

  MIYATA, OKIKO;SHINADA, TETSURO;NAITO, TAKEAKI;NINOMIYA, ICHIYA, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N1, C. 3158-3160

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unprecedented <i>E</i>-stereoselectivity on the sigmatropic Hurd–Claisen rearrangement of Morita–Baylis–Hillman adducts: a joint experimental–theoretical study
  作者：Vinicius Sobral Silva、Terezinha Alves Tolentino、Tiago Costa Alves Fontoura Rodrigues、Fernanda Ferrari Martins Santos、Daniel Francisco Scalabrini Machado、Wender Alves Silva、Heibbe Cristhian Benedito de Oliveira、Angelo Henrique Lira Machado

  DOI：10.1039/c9ob00533a

  日期：——

  first systematic investigation of the tandem mercury(II) catalysed transvinylation/Hurd–Claisen rearrangement of MBH adducts derived from alkyl acrylates. This is the first report of E-selectivity for MBH adducts with alkyl side chains and is complementary to the previously reported Johnson–Claisen and Eschenmoser–Claisen rearrangements. The rearrangement products were obtained in good yields and could

  在这里，我们报道了对串联汞（II）催化衍生自丙烯酸烷基酯的MBH加成物的跨乙烯基化/ Hurd-Claisen重排的首次系统研究。这是E的第一份报告-对具有烷基侧链的MBH加合物具有选择性，并且是对先前报道的Johnson-Claisen和Eschenmoser-Claisen重排的补充。重排产物以良好的产率获得，并且可以容易地转化为2-烯基δ-戊内酯。结合的DFT和F-SAPT研究表明，反应速率主要受非共价相互作用的支配，该非共价相互作用决定了过渡态的相对稳定性。我们的F-SAPT计算表明，超共轭作用不是那么明显，但静电相互作用是相对E  ：  Z立体选择性的驱动力。
• Stereospecific nuclephilic addition reaction of thiophenol to .ALPHA.,.BETA.-unsaturated esters.
  作者：Okiko MIYATA、Tetsuro SHINADA、Takeaki NAITO、Ichiya NINOMIYA

  DOI：10.1248/cpb.37.3158

  日期：——

  A concerted method for the stereospecific addition of thiophenol to α, β-unsaturated esters 1 and 3 has been developed. This provides a convenient route for the stereo-selective preparation of less available Z__--α, β-unsaturated esters and lactones 3.

  我们开发了一种将噻吩酚与α、β-不饱和酯 1 和 3 进行立体特异性加成的协同方法。这为立体选择性制备较少的 Z__--α、β--不饱和酯和内酯 3 提供了一条便捷的途径。
• A Facile Conversion of (<i>Z</i>)-2-Alkenoic Esters into the (<i>E</i>)-Isomers with Diphenyl Disulfide
  作者：Okiko Miyata、Tetsuro Shinada、Ichiya Ninomiya、Takeaki Naito

  DOI：10.1055/s-1990-27110

  日期：——

  Diphenyl disulfide is shown to be an efficient catalyst for the isomerization of (Z)-2-alkenoic esters to (E)-2-alkenoic esters in boiling tetrahydrofuran.

  研究表明，二苯基二硫化物是一种高效催化剂，可在沸腾的四氢呋喃中将(Z)-2-烯酸酯异构化为(E)-2-烯酸酯。
• α-Alkylidene δ-lactones inhibit quorum sensing phenotypes in<i>Chromobacterium</i>strain CV026 showing interaction with the CviR receptor
  作者：Fernanda Favero、Terezinha Alves Tolentino、Vinicius Fernandes、Werner Treptow、Alex Leite Pereira、Angelo Henrique Lira Machado

  DOI：10.1039/d3ra01975f

  日期：——

  of the QS-regulated operon vioABCDE. Docking calculations suggested a good correlation between binding affinity energies and inhibition effects, with all molecules positioned within the CviR autoinducer-binding domain (AIBD). The most active lactone yielded the best binding affinity energy, most probably due to its unprecedented binding with the AIBD. Our results show α-alkylidene δ-lactones as promising

  细菌群体感应 (QS) 的中断被认为是克服临床相关和植物病原细菌的有前途的策略。这项工作介绍了 α-亚烷基 δ-内酯作为新的化学支架，可抑制生物传感器菌株 Chromobacterium CV026 中紫罗兰素的生物合成。当在低于 625 µM 的浓度下进行测试时，三个分子显示出高于 50% 的紫罗兰素减少。最活跃的 α-亚烷基 δ-内酯抑制几丁质的水解，同时抑制 CV026 中紫罗兰素的产生，表明其 QS 机制被破坏。此外，RT-qPCR 和竞争实验表明该分子是 QS 调节的操纵子 vioABCDE 的转录抑制剂。对接计算表明结合亲和力和抑制作用之间存在良好的相关性，所有分子都位于 CviR 自诱导物结合域 (AIBD) 内。最活跃的内酯产生了最好的结合亲和能，这很可能是由于它与 AIBD 前所未有的结合。我们的结果表明，α-亚烷基 δ-内酯是一种很有前途的化学支架，可用于开发影响 LuxR/LuxI
• Stereospecific nucleophilic addition reactions to olefins. Addition of thiols to .alpha.,.beta.-unsaturated carboxylic acid derivatives
  作者：Okiko Miyata、Tetsuro Shinada、Ichiya Ninomiya、Takeaki Naito、Tadamasa Date、Kimio Okamura、Satoshi Inagaki

  DOI：10.1021/jo00023a021

  日期：1991.11

  Stereospecific nucleophilic addition of thiols to derivatives of alpha,beta-unsaturated carboxylic acids is described. The additions are carried out at room temperature in the presence of a catalytic amount of lithium thiolate and an excess of thiol as a proton source. Erythro and threo adducts are obtained with high diasteroselectivity from E and Z olefins, respectively. This anti addition suggests that the enolate generated by nucleophilic addition undergoes rapid protonation prior to conformational change in the intermediate.