1-(benzyloxy)-4-(cyclopropylidenemethyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(benzyloxy)-4-(cyclopropylidenemethyl)benzene
• 英文别名: 1-(Cyclopropylidenemethyl)-4-phenylmethoxybenzene；1-(cyclopropylidenemethyl)-4-phenylmethoxybenzene
• 化学式: C₁₇H₁₆O
• 分子量: 236.313
• InChiKey: AVUXEMGZMGBODG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(benzyloxy)-4-(cyclopropylidenemethyl)benzene 在 吡啶 、 氟化氢吡啶 、 Selectfluor 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以42%的产率得到1-(benzyloxy)-4-(2,2-difluorocyclobutyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  宝石甲基环的-Difluorination（MCP）的设有瓦格纳米尔文重排：2-芳基取代的合成宝石-Difluorocyclobutanes

  摘要：

  双氟二氟环丁烷双核是药物化学中有价值的结构元素。宝石-二氟环丁烷的策略，特别是2-取代的情况，是局限性的，并且常常遭受苛刻的反应条件。本文报道了用于合成2-芳基取代的宝石-二氟环丁烷的芳基取代的亚甲基环丙烷（MCP）的迁移性宝石-二氟化。使用市售的Selectfluor（F-TEDA-BF 4）和Py·HF作为氟源。该方案通过Wagner-Meerwein重排进行，反应条件温和，官能团耐受性好，产率中等至良好。该产品可以很容易地转化为宝石含-二氟环丁烷的羧酸，胺和醇，它们都是生物活性分子合成的有用组成部分。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00767
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-5-(cyclopropylsulfonyl)-1H-tetrazole 、 4-苄氧基苯甲醛 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 以56%的产率得到1-(benzyloxy)-4-(cyclopropylidenemethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  PtCl2 催化的亚甲基环丙烷重排

  摘要：

  亚烷基环丙烷在用催化量的 PtCl2 处理后很容易转化为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应会大大加速。对于在其烯属位点上带有脂肪族和芳香族取代基 R 的底物，所得环丁烯的分离产率良好至极好。但是，如果取代基 R 是非常富电子的芳烃，则最初形成的环丁烯会进一步反应生成二聚产物，其中含有以前未知的 1,2,2a,7a-四氢螺[环丁[a]茚-7,1'-环丁烷骨架。提出了解释这些实验观察以及氘标记实验的机制，这意味着非经典阳离子/卡宾界面处的反应性中间体。此外，还表明 PtCl2 催化的环丁烯形成可以与随后的开环/闭环复分解 (ROM/RCM) 事件相适应。最后，提出了一种方便的“一锅”方法，用于制备本研究中使用的亚烷基环丙烷底物，该方法基于改进的 Julia-Kocienski 醛烯化与现成的 1-叔丁基-1H-四唑-5- Barbier条件下的基-环丙基砜。

  DOI：

  10.1021/ja061392y

文献信息

• Silver-mediated oxidative C–C bond sulfonylation/arylation of methylenecyclopropanes with sodium sulfinates: facile access to 3-sulfonyl-1,2-dihydronaphthalenes
  作者：Yu Liu、Qiao-Lin Wang、Zan Chen、Quan Zhou、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Pan-Liang Zhang、Chang-An Yang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1039/c8ob03045f

  日期：——

  sulfonylation/arylation of a C–C σ-bond in methylenecyclopropanes with sodium sulfinates to synthesize various 3-sulfonylated 1,2-dihydronaphthalenes is reported. This sulfonylation/arylation transformation proceeds via a sequence of sulfonylation, C–C σ-bond cleavage and intramolecular cyclization, and the experimental results show that the C–C σ-bond difunctionalization reaction includes a radical process. This

  报道了新型的由AgNO 3介导的亚砜环化的亚甲基环丙烷中的CCσ键的氧化磺酰化/芳基化反应，可以合成各种3-磺酰化的1,2-二氢萘。这种磺酰化/芳基化转变是通过一系列磺酰化，CCσ键裂解和分子内环化过程进行的，实验结果表明，CCσ键双官能化反应包括一个自由基过程。该策略提供了用于C-C键与苯基环和磺酰基团difunctionalization一种简单且方便的路线通过一锅结构的C-S键的和一个新的C-C键。
• Transition Metal‐Free Difunctionalization of C−C Bond with Sodium Sulfinates and Water Leading to ( <i>E</i> )‐1‐Phenyl‐4‐sulfonylbut‐1‐enes
  作者：Qiao‐Lin Wang、Zan Chen、Quan Zhou、Cong‐Shan Zhou、Bi‐Quan Xiong、Pan‐Liang Zhang、Chang‐An Yang、Yu Liu、Ke‐Wen Tang

  DOI：10.1002/adsc.201801475

  日期：2019.5.14

  Without using any transitionmetal and base, an eco‐friendly, practical and economical protocol has been established for the one‐pot synthesis of diverse (E)‐1‐phenyl‐4‐sulfonylbut‐1‐enes from easily accessible starting materials. This strategy features a wide substrate scope, tolerates a broad range of functional groups, employs a less expensive oxidant, is operationally simple, and can be easily scaled‐up

  在不使用任何过渡金属和碱的情况下，已经建立了一种生态友好，实用且经济的方案，用于从易于获得的起始原料一锅合成多种（E）-1-苯基-4-磺酰基丁-1-烯。该策略具有广泛的底物范围，可耐受各种官能团，采用了较便宜的氧化剂，操作简单且易于扩大规模。
• Visible-Light-Catalyzed C–C Bond Difunctionalization of Methylenecyclopropanes with Sulfonyl Chlorides for the Synthesis of 3-Sulfonyl-1,2-dihydronaphthalenes
  作者：Yu Liu、Qiao-Lin Wang、Zan Chen、Quan Zhou、Hua Li、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Pan-Liang Zhang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03261

  日期：2019.3.1

  A novel visible-light-catalyzed sulfonylation/arylation of carbon–carbon σ-bond with sulfonyl chlorides for the synthesis of 3-sulfonylated 1,2-dihydronaphthalenes is developed. This difunctionalization proceeds via a sequence of C═C bond sulfonylation, C–C σ-bond cleavage, and intramolecular cyclization, and the experiment result shows that the C–C σ-bond difunctionalization reaction includes a radical

  开发了一种新型的可见光催化的碳-碳σ键与磺酰氯的磺酰化/芳基化反应，用于合成3-磺酰化的1,2-二氢萘。这种双官能化通过一系列C═C磺酰基化，CCσ键裂解和分子内环化过程进行，实验结果表明，CCσ键双官能化反应包括一个自由基过程。该策略为一键式C–S键和一个新的C–C键的构建提供了一条简单且方便的途径，用于将C–C键与芳族碳和磺酰基进行双官能化。
• Oxidative C–C Bond Functionalization of Methylenecyclopropanes with Aldehydes for the Formation of 2-Acyl-3,4-dihydronaphthalenes
  作者：Yu Liu、Qiao-Lin Wang、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Pan-Liang Zhang、Chang-an Yang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00427

  日期：2018.4.20

  A new FeCl2- and DTBP (di-tert-butyl peroxide)-promoted oxidative ring-opening and cyclization of methylenecyclopropanes with aldehydes for the synthesis of 2-acyl-3,4-dihydronaphthalenes is presented. This oxidative cyclization reaction proceeds via a radical addition, ring-opening, and cyclization sequence facilitated by a Lewis acid, and it offers a practical and straightforward route for the oxidative

  提出了一种新的FeCl 2-和DTBP（过氧化二叔丁基）促进亚甲基环丙烷与醛的氧化开环和环化反应，以合成2-酰基-3,4-二氢萘。这种氧化环化反应是通过路易斯酸促进的自由基加成，开环和环化顺序进行的，它为亚甲基环丙烷与芳族碳和C（sp 2）–H的氧化环化提供了实用而直接的途径。通过同时形成两个新的碳-碳键来键合。
• 一种1,2-二氢萘衍生物的制备方法
  申请人：湖南理工学院

  公开号：CN108129287B

  公开（公告）日：2020-10-02

  本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种甲烯基环丙烷类化合物（MCPs）与醛类化合物反应的新方法。式II所示的甲烯基环丙烷类衍生物与式III所示的醛类化合物在路易斯酸催化剂、自由基引发剂、和有机溶剂存在的条件下反应，得到式I所示的1,2‑二氢萘衍生物，