d,l-methyl 2-benzyloxybutanoate | 110320-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: d,l-methyl 2-benzyloxybutanoate
• 英文别名: methyl 2-benzyloxybutyrate；α-Benzyloxy-buttersaeure-methylester；Methyl 2-phenylmethoxybutanoate
• CAS: 110320-66-6
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: CRCZCTDILXWRAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d,l-methyl 2-benzyloxybutanoate 在 sodium chlorite 、 2-甲基-2-丁烯 、 二甲基硫 、 camphor-10-sulfonic acid 、 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 正丁醇 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 (2R)-2-methoxycarbonyl-2-phenylmethoxybutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Short synthesis of the optically active E-ring portion of (S)-camptothecin

  摘要：

  (5S)-5-苄氧基-5-乙基-6-氧代-5,6-二氢-2H-吡喃-3-羧酸（(S)-喜树碱的受保护 E 环分子）是通过与β-溴甲基丙烯酸酯衍生物进行对映体共轭加成，然后用 PLE 进行酶解而快速制备的对映体富集形式（ee 值为 98%）。

  DOI：

  10.1039/b109071m
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-hydroxybutyrate 、 溴甲苯 在 silver(l) oxide 作用下， 生成 d,l-methyl 2-benzyloxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  CIDNP揭示的甲氧羰基卡宾的反应机理。五、重氮乙酸甲酯与苄醚的热反应

  摘要：

  当重氮乙酸甲酯与二苄基、苄基苯基和苄基乙基醚发生热反应时，会发生插入苄基碳-氧键的过程，分别生成PhCH2CH(OR)CO2CH3(3, R=PhCH2, Ph, and CH3CH2) ）。在反应混合物的 1H 和 13C NMR 光谱中观察到由于插入产物 3 引起的强极化信号。Kaptein 规则对 CIDNP 信号的应用表明，通过自由基对 ‾PhCH2··CH(OR)CO2CH3 (2) 的笼式重组形成了 3。还进行了 VPC 产品分析，并检测到自由基对固有的逸出产物甲苯和 ROCH2CO2CH3 (4)。在与苄基乙醚的反应中，4 (R=PhCH2) 没有明显的 CIDNP 产生大约是 4 (R=CH3CH2) 的六倍。没有形成α-苄氧基丁酸甲酯。结果表明乙基比苄基更容易通过非自由基路径裂解。叶立德中间体 (PhCH2)R\overset⊕O–\overset\ominusCHC 的形成

  DOI：

  10.1246/bcsj.49.1690

文献信息

• Enzyme-mediated asymmetric hydrolysis of α-benzyloxycarboxylic esters
  作者：Yasuo Kato、Hiromichi Ohta、Gen-ichi Tsuchihashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95353-x

  日期：1987.1
• KATO YASUO; OHTA HIROMICHI; TSUCHIHASHI GEN-ICHI, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 12, 1303-1306
  作者：KATO YASUO、 OHTA HIROMICHI、 TSUCHIHASHI GEN-ICHI

  DOI：——

  日期：——
• Mechanism of the Reaction of Methoxycarbonylcarbene as Revealed by CIDNP. V. Thermal Reaction of Methyl Diazoacetate with Benzyl Ethers
  作者：Hiizu Iwamura、Yuzo Imahashi、Katsuhiko Kushida、Kiyoshi Aoki、Shiroh Satoh

  DOI：10.1246/bcsj.49.1690

  日期：1976.6

  demonstrates the formation of 3 by the cage recombination of radical pairs ‾PhCH2··CH(OR)CO2CH3 (2). Product analyses by VPC have also been performed and escape products toluene and ROCH2CO2CH3 (4) inherent to the radical pairs were detected. In the reaction with benzyl ethyl ether, 4 (R=PhCH2) without noticeable CIDNP is produced about six times more than 4 (R=CH3CH2). No methyl α-benzyloxybutyrate

  当重氮乙酸甲酯与二苄基、苄基苯基和苄基乙基醚发生热反应时，会发生插入苄基碳-氧键的过程，分别生成PhCH2CH(OR)CO2CH3(3, R=PhCH2, Ph, and CH3CH2) ）。在反应混合物的 1H 和 13C NMR 光谱中观察到由于插入产物 3 引起的强极化信号。Kaptein 规则对 CIDNP 信号的应用表明，通过自由基对 ‾PhCH2··CH(OR)CO2CH3 (2) 的笼式重组形成了 3。还进行了 VPC 产品分析，并检测到自由基对固有的逸出产物甲苯和 ROCH2CO2CH3 (4)。在与苄基乙醚的反应中，4 (R=PhCH2) 没有明显的 CIDNP 产生大约是 4 (R=CH3CH2) 的六倍。没有形成α-苄氧基丁酸甲酯。结果表明乙基比苄基更容易通过非自由基路径裂解。叶立德中间体 (PhCH2)R\overset⊕O–\overset\ominusCHC 的形成
• Short synthesis of the optically active E-ring portion of (S)-camptothecin
  作者：S. Leue、W. Miao、A. Kanazawa、Y. Génisson、S. Garçon、A. E. Greene

  DOI：10.1039/b109071m

  日期：2001.11.15

  (5S)-5-Benzyloxy-5-ethyl-6-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carboxylic acid, the protected E-ring moiety of (S)-camptothecin, has been rapidly prepared in enantiomerically enriched form (98% ee) through enolate conjugate addition to a β-bromo methacrylate derivative, followed by enzymatic resolution with PLE.

  (5S)-5-苄氧基-5-乙基-6-氧代-5,6-二氢-2H-吡喃-3-羧酸（(S)-喜树碱的受保护 E 环分子）是通过与β-溴甲基丙烯酸酯衍生物进行对映体共轭加成，然后用 PLE 进行酶解而快速制备的对映体富集形式（ee 值为 98%）。