DL-N-(4-methoxybenzoyl)-O-benzyltyrosine | 1055912-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: DL-N-(4-methoxybenzoyl)-O-benzyltyrosine
• 英文别名: N-p-anisoyl-DL-(O-benzyl)tyrosine
• CAS: 1055912-55-4
• 化学式: C₂₄H₂₃NO₅
• 分子量: 405.45
• InChiKey: ABCLUADLHORDOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  84.86
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  DL-N-(4-methoxybenzoyl)-O-benzyltyrosine 在 乙酸酐 作用下， 反应 1.0h， 生成 4-(4-(benzyloxy)benzyl)-2-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  Tandem multi-step synthesis of C-carboxyazlactones promoted by N-heterocyclic carbenes

  摘要：

  已开发出结合N-杂环卡宾基础的有机催化的级联反应序列，这些反应序列可以直接从相应的N-p-安尼酰氨基酸制备一系列(±)-4-苯氧基羧基亚内酯，且纯品得率较高（66–84%）。

  DOI：

  10.1039/b806816j
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以3.62 g的产率得到DL-N-(4-methoxybenzoyl)-O-benzyltyrosine
  参考文献：
  名称：

  Tandem multi-step synthesis of C-carboxyazlactones promoted by N-heterocyclic carbenes

  摘要：

  已开发出结合N-杂环卡宾基础的有机催化的级联反应序列，这些反应序列可以直接从相应的N-p-安尼酰氨基酸制备一系列(±)-4-苯氧基羧基亚内酯，且纯品得率较高（66–84%）。

  DOI：

  10.1039/b806816j

文献信息

• Rational Design of 2-Substituted DMAP-<i>N</i>-oxides as Acyl Transfer Catalysts: Dynamic Kinetic Resolution of Azlactones
  作者：Ming-Sheng Xie、Bin Huang、Ning Li、Yin Tian、Xiao-Xia Wu、Yun Deng、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/jacs.0c09075

  日期：2020.11.11

  A novel concept that conversion of chiral 2-substituted DMAP into its DMAP-N-oxide could significantly enhance the catalytic activity and still be used as an acyl transfer catalyst is presented. A new type of chiral 2-substituted DMAP-N-oxides, derived from l-prolinamides, has been rationally designed, facilely synthesized, and applied in the dynamic kinetic resolution of azlactones. Using simple MeOH

  提出了一种新概念，即手性 2-取代 DMAP 转化为其 DMAP-N-氧化物可以显着提高催化活性，并且仍可用作酰基转移催化剂。一种由l-脯氨酰胺衍生的新型手性2-取代DMAP-N-氧化物被合理设计、简便合成并应用于吖内酯的动态动力学拆分。使用简单的甲醇作为亲核试剂，可以高产率（高达 98% 的产率）和对映选择性（高达 96% ee）生产各种 L-氨基酸衍生物。此外，还获得了α-氘标记的l-苯丙氨酸衍生物。实验和 DFT 计算表明，在 2-取代的 DMAP-N-氧化物中，氧原子充当亲核位点，NH 键充当 H 键供体。反应的高对映选择性受空间因素的控制，苯甲酸的加入通过参与氢键的构建降低了活化能。理论化学研究表明，只有充分考虑手性催化剂的攻击方向，才能得到正确的计算结果。这项工作为利用吡啶环的 C2 位置和开发手性 2-取代 DMAP-N-氧化物作为有效的酰基转移催化剂铺平了道路。
• Organic base effects in NHC promoted O- to C-carboxyl transfer; chemoselectivity profiles, mechanistic studies and domino catalysis
  作者：Craig D. Campbell、Christopher J. Collett、Jennifer E. Thomson、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c1ob05160a

  日期：——

  The O- to C-carboxyl transfer of oxazolyl carbonates promoted by triazolinylidenes, generated in situ with NEt3, shows a markedly different rate and chemoselectivity profile to the same reaction promoted by triazolinylidenes generated using KHMDS. The mechanism of these pathways has been probed through extensive crossover studies to understand this process. The use of NEt3 as a base allows domino multi-step

  由NEt 3原位产生的由三唑啉亚基促进的碳酸恶唑基碳酸酯的O - C羧基转移与由KHMDS生成的三唑啉亚基促进的相同反应显示出明显不同的速率和化学选择性。通过广泛的交叉研究探索了这些途径的机制，以了解这一过程。尽管手性NHC在这些多米诺反应过程中仅产生适度水平的不对称诱导（<15％ee），但使用NEt 3作为碱基可以开发出多米诺骨牌多步反应序列。