trans-1-deuterio-trans-1,3-pentadiene | 57457-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: trans-1-deuterio-trans-1,3-pentadiene
• 英文别名: (E,E)-1-deuterioperylene；trans,trans-Penta-1,3-dien-1-d；1t-deuterio-penta-1,3t-diene
• CAS: 57457-78-0
• 化学式: C₅H₈
• 分子量: 69.1106
• InChiKey: PMJHHCWVYXUKFD-RVFMHWPNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-deuterio-trans-1,3-pentadiene 在 二氧化硫 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  向 1,3-二烯中添加二氧化硫的杂-Diels-Alder。超面性、区域选择性和立体选择性

  摘要：

  关键词：耦合常数；马来酸酐；丁二烯；立体化学；重排；反应性；机制注：Univ lausanne,chem sect,2 rue barre,ch-1005 lausanne,switzerland。参考 LGSA-ARTICLE-1992-010doi:10.1021/ja00049a076 记录创建于 2005-11-09，修改于 2017-05-12

  DOI：

  10.1021/ja00049a076
• 作为产物：
  描述：

  1-r-cyano-cis-2-(trans-propenyl)-trans-3-trans-4-dideuteriocyclobutane 在 二苯胺 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 trans-1-deuterio-trans-1,3-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  Caldera 中中间双自由基的命运：热立体突变的立体化学，(2 + 2) Cycloreversions，和 (2 + 4) 顺-和反-1-氰基-2-(E 和 Z)-丙烯基-顺-的环扩大3,4-双氘代环丁烷

  摘要：

  这篇论文解决了几十年前的问题，即在不明显协调的热重排中获得对双自由基中间体命运的智力控制。它主要关注顺式和反式 1-氰基-2-反式丙烯基环丁烷热重排成相关的扩环产物 4-氰基-3-甲基环己烯的立体化学。通过结合一对顺式氘核作为立体化学灯塔，揭示了完整的立体化学特征。惊人的结果（除了提供伍德沃德和霍夫曼的轨道对称规则不适用于非明显协同反应的另一个例子）是，无论是从顺式还是反式开始，相同的立体异构体都占主导地位。这种偏好通过一个简单的概念方案合理化，该方案基于双自由基作为中间体的行为的两个前提：当两个自由基中心以适当的轨道方向进入键合距离内时，就会从旋转不稳定构象的火山口中去除双自由基；相对内部旋转速率依次为，氰甲基比甲代烯丙基快，比围绕骨架的内部旋转快。

  DOI：

  10.1021/ja0206083

文献信息

• Formation and thermal rearrangements of some dimers of butadiene and piperylene. Tests of the validity of thermochemical-kinetic arguments for identification of common biradical intermediates
  作者：Jerome A. Berson、Peter B. Dervan、Roger Malherbe、Jerry A. Jenkins

  DOI：10.1021/ja00435a031

  日期：1976.9

  dimerization of butadiene and piperylene and the thermal rearrangements of the corresponding dimers are investigated by kinetic and stereochemical techniques. Particular attention is given to the question whether, in the Diets-Alder dimerization of the dienes la or lb, intermediates are involved that are common to the 1,3-sigmatropic rearrangements of the corresponding (2 + 2] dimers 3a and 3b. Substituents

  通过动力学和立体化学技术研究了丁二烯和戊间二烯二聚的机理以及相应二聚体的热重排。特别注意以下问题：在二烯 1a 或 lb 的 Diets-Alder 二聚化中，是否涉及相应的 (2 + 2] 二聚体 3a 和 3b 的 1,3-σ 重排所共有的中间体。在 cis-1,2-divinylcyelobutane (Sa) 的末端乙烯基位置阻止正常的立体定向船状 Cope 重排为 3,4-二甲基-顺,cis-cycloocta-1,5-diene 并允许检测新的“非船”过程，whicp 导致立体异构体 pr6duct。船状速率常数随着 Sa > cTT-8 > cCT-8 > cCC-8 系列中末端顺式甲基取代基的增加而下降。效应的总范围等于 1.81 XI 05。反式-1,2-二丙烯基环丁烷也产生 Cope 重排产物，但该反应仅通过间接机制发生：先差向异构化为顺式异构体，然后 Cope 重排后者。反式-3
• Polarization in the excited state of 1,3-pentadiene: experimental evidence for an allyl cation-methylene anion species
  作者：Michael E. Squillacote、Thomas C. Semple

  DOI：10.1021/ja00237a041

  日期：1987.2